жність Е від . Для оборотної реакції в діапазоні потенціалів поблизу Е 1/2 нахил прямої цієї залежності дорівнює 59,1 /п мВ при 25 В° С. Відповідне вираз, що описує форму нормальної імпульсної вольтамперограмм, з якого можна знайти нахил прямої, має наступний вигляд: В
Вирази для квазіобратімих і необоротних імпульсних Нив - вольтамперограмм складніші. Помітна перевага Нив перед іншими електрохімічними методами обумовлено формою імпульсів потенціалу. Під час експерименту потенціал електрода, при якому протікає електродний процес, підтримується короткий час, рівне декількох мілісекунд. Це дозволяє обмежити вплив небажаних процесів, наприклад адсорбції продуктів реакції у вигляді плівки. p> Вплив адсорбції
Нормальна імпульсна вольтамперометрия дуже чутлива до адсорбції як вихідних речовин, так і продуктів електродної реакції на поверхні електрода. Якщо адсорбується деполяризатор, то на вольтамперограмме спостерігається гострий пік. При більш сильною адсорбції або нижчої концентрації речовини чим коротше час імпульсу, тим краще виражений пік. Адсорбція продукту призводить до утворення В«предволниВ» на імпульсної вольтамперограмме. Хороший приклад такого електродного процесу - електроокислення ртутного електрода в присутності ЕДТА, сильного комплексоутворюючою ліганду. Продукт електродної реакції, Нg (ЕДТА), добре адсорбується на ртуті. Чим нижче концентрація ЕДТА або чим коротше час імпульсу, тим вище (по відношенню до основної хвилі) В«предволнаВ». p> Переваги і недоліки
При нормальній імпульсної вольтамперометрії на напругу постійного зміщення накладаються невеликі вимірювальні імпульси, виділяються і вимірюються лише синхронно пов'язані з ними приросту струму. Це також дозволяє ефективно відфільтрувати шуми і перешкоди. Зменшується поступова поляризація вимірювального електрода. Завдяки цьому чутливість виявлення аналітів, як і при вольтамперометрии змінного струму, вдається підвищити на 1-2 порядки. br/>
Диференціальна імпульсна вольтамперометрия
Рівняння піків на ДИВ оборотного і необоротного відновлення вперше вивели Баркер і Гарднер. При переході від рівнянь квадратноволновой полярографії до відповідним рівнянням диференціальної імпульсної полярографії автори виключили з перших всі члени знакозмінних рядів (що враховують ефект усіх попередніх імпульсних змін напруги поляризації) крім першого члена. Коректність такого підходу обумовлена ​​тим, що рівняння квадратноволновой полярографії були виведені на основі суперпозиції нескінченного числа ефектів, обумовлених почерговими негативними і позитивними імпульсамінапряженія з інтервалами часу між імпульсами, рівними півперіода квадратно-хвильового напруги. br/>В
Форма імпульсів потенціалу в умовах диференціальної імпульсної вольтамперометрії (ДИВА) показана на рис. 4
