n="justify">. У диференціальної імпульсної полярографії застосовується РКЕ, і після кожного імпульсу потенціалу відбувається зміна ртутної краплі. Аналогічно Нив і РІВ, для опису вольтамперограмм в ДИВА можуть бути отримані прості теоретичні співвідношення, якщо початкові умови після кожного імпульсу поновлюються. Однак, так як метод ДИВА використовується головним чином у електроаналізе, виконання цих умов залежить від того, застосовується для отримання вольтамперограмм РКЕ або твердий електрод. Широке застосування ДИВА в хімічному аналізі обумовлено низькими значеннями (або навіть відсутністю) відносини ємнісного/фонового струмів. Це досягається вибіркою струму двічі: перед накладанням імпульсу і в його кінці. Час вибірки струму на
рис. 4. відзначено чорними кружками. Таким чином, потенціостат/вольтамперметр реєструє струм, рівний різниці двох струмів. Подвійна вибірка струму дозволяє аналітикам виявити аналізоване речовина в розчині з концентрацією нижче 0,05 мкмоль/л. Іншим наслідком подвійної вибірки струму є той факт, що диференціальна імпульсна вольтамперограмм має форму піку.
Для оборотної системи висота піка на диференціальної імпульсної вольтамперограмме дорівнює
В
де Якщо зменшується, то фактор в цьому виразі також буде зменшаться, прагнучи до нуля. При подвійній вибірці струму потенціал піку має менше значення в порівнянні з формальним потенціалом, і його можна записати як
В
Напівширина піку на половині висоти при малих значеннях дорівнює. При 25 В° С і п = 1,2 і 3 ця величина дорівнює 90,4, 45,2 і 30,1 мВ відповідно. p> Використовувані прилади
У нормальній імпульсної полярографії використовуються два типи приладів: прилади, які вимірюють струм в момент часу t m після накладення імпульсу, і прилади, які вимірюють різницю струмів в моменти часу
фарадеевского ефект. Якщо початковий потенціал Е 1 обраний так, що фарадєєвський струм не протікає, то у вимірюваному імпульсному струмі постояннотоковая фарадеевского складова відсутня. Якщо ж початковий потенціал обраний в області граничного струму електродного процесу, що протікає при менш негативних потенціалах, то в приладі другого типу буде з'являтися фарадеевского складова струму. Однак вона не залежить від потенціалу імпульсу Е 2 і буде проявлятися тільки в вигляді постійного зсуву фонової лінії, який легко усунути регулюванням реєстратора. Ефект струму заряжения. Для приладу другого типу
В
де, - загальний вимірюваний струм, - нормальний імпульсний фарадєєвський струм, - струм заряджання. Струм заряджання виражається тими ж рівняннями, що і в диференційно імпульсної вольтамперометрії, а нормальний імпульсний ...
