щується через більш швидкого транспорту Ох і Red внаслідок сферичної дифузії до поверхні електрода. Вибірку струму в Нив зазвичай проводять наприкінці імпульсу. На
рис. 2. час вибірки струму відзначено чорними кружками. p align="justify"> При накладенні послідовних імпульсів потенціалу відповідне збільшення струму відбувається доти, поки концентрація деполяризатора у поверхні електрода не зблизиться до нуля. Тоді струм досягає постійного значення. В якості прикладу на
рис. 3 . наведена типова експериментальна нормальна імпульсна вольтамперограмм [трис (9,10 - діоксо-1-Антре)] трис - (аміноацетіл) аміну (ТДАТАА). На цьому ж малюнку для порівняння наведена циклічна вольтамперограмм цієї речовини. З неї видно, що ТДАТАА відновлюється у дві одноелектронні стадії. Набагато простіше цей висновок можна зробити на основі даних Нив, так як обидві хвилі добре виражені і мають однакову висоту.
Якщо початкові умови поновлюються після кожного імпульсу потенціалу, то висота хвилі в Нив, i пр < span align = "justify">, нив, описується наступною формулою:
В
Формула (1) свідчить про те, що струм в Нив пропорційний об'ємної концентрації речовини С *, числу стерпних електронів n, кореню квадратному з коефіцієнта дифузії цієї речовини D, площі поверхні електрода А і обернено пропорційний часу імпульсу t імп Фактично, ця формула повинна також включати в себе час вибірки t B , особливо тоді, коли вибірка струму здійснюється не в кінці імпульсу. Вираз (1) справедливо для електродів звичайного розміру (радіус електрода знаходиться в діапазоні декількох мм) і для процесів, в яких транспорт речовини до поверхні електрода здійснюється тільки за рахунок дифузії. Хімічні реакції за участю деполяризатора, які передують перенесенню електронів або йдуть за ним, впливають на величину струму. Висота хвилі в Нив не залежить від швидкості перенесення електронів, тому даний метод розглядається як дуже надійний для визначення коефіцієнтів дифузії досліджуваних сполук. Потенціал напівхвилі Е 1/2 є характеристичним для досліджуваної речовини. Він незначно відрізняється від формального потенціалу системи Ox/Red. Взаємозв'язок між формальним потенціалом і потенціалом напівхвилі виражається формулою
В
Щоб перевірити, чи є досліджувана електродна реакція оборотною, будують напівлогарифмічному зале...
