л К характеризує зменшення енергії системи, пов'язане з обміном електронів місцями:
;
3) інтеграл перекривання S відповідає перекривання хвильових функцій з'єднуються атомів:
В
Порівнянням величин інтегралів можна показати, що на відстані
R = r 0 | До |>> | J | (При цьому обидві величини негативні). S ≈ 0,6, а рішення рівняння (13) дає два значення енергії Е + <2Е 0 і Е-> 2Е 0 . Отже, освіта хімічного зв'язку (мінімум енергії Е + ) характеризується функцією П€ + .
Вид хвильової П€-функції кожного електрона залежить тільки від трьох квантових чисел n, l, m. Очевидно, електрони в молекулі, стан яких описується симетричної П€ + -функцією, повинні мати різні спінові квантові числа - їх спини протилежно спрямовані, або антіпараллельни. Навпаки, П€ - -функція відповідає стану електронів з однаково спрямованими або паралельними спинами.
Таким чином, метод НД приводить до висновку, що основне значення при утворенні хімічного зв'язку має обмінна взаємодія зарядів, що задовольняє умові антипаралельності спинив електронів.
Метод НД дозволяє вирішувати ряд завдань, пов'язаних з вивченням молекул. З його допомогою отримані цінні відомості про будову і властивості бензолу і його сполук, деяких багатоатомних молекул іонів. Використовувані в методі валентні схеми наочні і близькі до класичних хімічними формулами. Однак, що становить основу методу принцип обов'язкового спарювання електронів з антипаралельними спинами справедливий лише для S-електронів. З точки зору методу НД неможливо зрозуміти властивості парамагнітних молекул (наприклад, Про 2 ), властивості багатьох сполучених і ароматичних систем, а також більшості неорганічних молекул. Зустрічаються чималі труднощі і при вирішенні інших завдань. br/>
4. Теорія ковалентного зв'язку. Метод молекулярних орбіталей (МО).
Метод МО почав розроблятися в 30-х роках ХХ століття в роботах ряду вчених (Гунд, Малмекен і ін.) У цьому методі кожен електрон розглядається рухомим в поле всіх електронів і всіх ядер молекули. Як і в інших методах квантової хімії при цьому використовується одноелектронне наближення, згідно з яким кожен електрон описується окремої хвильової функцією, а з них складається повна хвильова функція молекули. Одночасно враховується адиабатическое наближення Борна-Оппенгеймера ; рух електронів молекули зважаючи відносної уповільненості коливальних рухів масивних ядер розглядається в полі фіксованих ядер. p> Для побудова молекулярних орбіталей використовується варіант методу, званий лінійної комбінацією атомних ордіталей - молекулярні орбіталі (ЛКАО - МО) . У його основі лежить спосіб ...
