атіонів Аg + і молекул N Н 3 , в розчинах До 4 [Fе (СN) 6 ] - Катіонів Fе 2 + та аніонів СN - ,
Вторинна дисоціація комплексної сполуки-це розпад внутрішньої сфери комплексу на складові її компоненти.
Вторинна дисоціація пов'язана з розривом ковалентного зв'язку, тому вона сильно утруднена і має яскраво виражений рівноважний характер подібно дисоціації слабких електролітів. Відрив лігандів з внутрішньої сфери комплексного іона відбувається ступінчасто:
1-а ступінь: [Ag (NН 3 ) 2 ] + ГџГ [Ag (NН 3 )] + + NH 3
2-я ступінь: [Ag (NН 3 )] + ГџГ Ag + + NH 3
Вторинна дисоціація, як усякий рівноважний процес, характеризується константою рівноваги, причому кожна стадія має свою константу. Для кількісної характеристики стійкості внутрішньої сфери комплексного з'єднання використовують константу рівноваги, що описує повну її дисоціацію, звану константою нестійкості комплексу K нест . Для комплексного іона [Аg (NН 3 ) 2 ] + вираз константи нестійкості має вигляд: Чим менше До нест , тим стабільніше внутрішня сфера комплексу, тобто тим менше вона дисоціює в водному розчині. Значення К нест комплексних сполук, наведені в табл. 2, свідчать про те, що в результаті процесу комплексоутворення відбувається дуже міцне зв'язування іонів у водних розпорах, особливо іонів комплексоутворювачів. Отже, для зв'язування іонів з розчину можна надзвичайно ефективно використовувати реакцію комплексоутворення. Особливо ефективне зв'язування іонів комплексообразователя відбувається при реакції з полідентатними ("Многозубимі") лігандами. Ці ліганди завдяки наявності в них двох і більш електронодонорних центрів здатні утворювати кілька зв'язків з іонами металів, формуючи стійку циклічну структуру. Образно кажучи, іон металу захоплюється полідентатних лігандом подібно жертві, що потрапила в клешні раку. У зв'язку з цим такі комплексні сполуки отримали назви хелатів. <В
Таблиця 2 Константи нестійкості комплексних іонів
Комплексний іон
Кнест
[NH 4 ] + /NH 3 + H +
5,4 * 10 -10
[Ag (NН 3 ) 2 ] + /Ag + +2 NH 3
9,3 * 10 -8
[Cu (NH 3 ) 4 ] 2 + /Cu 2 + +4 NH 3
2,1 * 10 -13
[Z...
