1. Комплексні сполуки
Початок класичної теорії валентності покладено німецьким хіміком Ф. Кекуле. Одне з ключових її положень - сталість валентності елементів і насичуваність хімічного зв'язку. Класична теорія дозволила описати і передбачити безліч хімічних фактів і явищ, властивих простим бінарним молекулам, як Н2О, NH3, SO3, HCl, CuCl2, SiCl4 (їх хімічну активність, порядок розташування атомів і т.д.), але вона не змогла пояснити механізм освіти, властивості і будова ширшого і різноманітного за складом класу складних з'єднань вищого порядку (комплексних), що є часто продуктами поєднання простих молекул з уже реалізованими хімічними зв'язками: AlCl3? 6H2O, Fe (CN) 2? 4KCN, Zn (OH) 2? 2KOH, AgCl? 2NH3. Відповідно до класичної теорії, двовалентне мідь, наприклад, має існувати у вигляді солей типу CuSO4, CuCl2, Cu (NO3) 2, проте насправді крім блідо-блакитних кристалів CuSO4, з валентної схемою
відомі яскраво-сині кристали комплексної солі [Cu (NH3) 4] SO4, структура яких не знаходить пояснення в рамках загальноприйнятих уявлень про валентність.
Найбільш вдало будову та властивості комплексних сполук пояснює координаційна теорія швейцарського хіміка А. Вернера, запропонована в 1893 році.
2. Основні положення координаційної теорії
Подібно багатьом мають велике значення теоріям, координаційна теорія виключно проста. Її головний постулат зводиться до кількох моментів:
крім головних валентностей у атомів є побічні валентності, що проявляють себе при деяких реакціях;
насичення головних валентностей лежить в основі утворення простих сполук першого порядку;
насичення побічних валентностей лежить в основі утворення сполук вищого порядку, комплексних.
А. Вернер писав: В«Навіть якщо, судячи з числа валентностей, сполучна здатність кількох атомів вичерпана, вони все ж, в більшості випадків, можуть брати участь далі в побудові складних молекул з утворенням певних атомних зв'язків. Цю можливість необхідно вбачати в тому факті, що, поряд зі зв'язками спорідненості, званими головною валентністю, між атомами існують ще інші зв'язки, звані побічними валентності ... В». p align="justify"> У момент опублікування теорія Вернера носила формальний характер і не розглядала питання про природу сил, які обумовлюють формування хімічного зв'язку і механізм виникнення складних молекул. Розвинена надалі учнями, вона стала основою сучасних поглядів про побудову комплексних сполук. Згідно з ними, в молекулі будь-якого комплексного з'єднання один з іонів, звичайно позитивно заряджений, займає центральне місце і називається комплексоутворювачем або центральним іоном. Навколо нього, в безпосередній близь...
