ими комплексоутворювачами і м'якими лігандами. З урахуванням того що білки, включаючи ферменти, містять м'які легкополярізуемие групи-СОO - ,-NН 2 і-SН, стає зрозумілим, чому всі "метали життя", пов'язані з (d-елементів, в організмі зустрічаються практично тільки у вигляді комплексів з біосубстратами. З іншого боку, ясно, чому катіони важких металів Сd 2 + , Рb 2 + , Нg 2 + сильно токсичні. Ці катіони дуже "м'які", особливо катіон Нg 2 + , і тому вони активно утворюють міцні комплекси з життєво важливими белоксодержащіх субстратами, порушуючи їх метаболізм. Особливо легко в реакцію комплексоутворення вступають білки, що містять групу-SН: В
2RSН + 2Нg 2 + ГЁ [R-S-Ні-S-R] + 2Н +
Схильністю до комплексоутворення пояснюється також токсичність ціанідів, так як аніон СN - - Дуже м'який ліганд - активно взаємодіє з катіонами d-металів у комплексах, заміщаючи в них біосубстратами і тим самим інактівіруя ці біокомплекси. Катіони Na ​​ + і К + внаслідок своєї жорсткості практично не утворюють стійких комплексів з біосубстратами і в фізіологічних середовищах знаходяться в основному у вигляді гідратованих іонів. Катіони Мg 2 + і Са 2 + здатні утворювати досить стійкі комплекси з білками, і тому в фізіологічних середовищах вони зустрічаються як у іонізованном, так і у зв'язаному стані (у вигляді комплексів з білками, а також нерозчинних солей - фосфатів, оксалатів і уратів). Таким чином, міцність і стійкість до дисоціації ковалентного зв'язку між комплексоутворювачем і лігандами залежить від їх природи, і насамперед від здатності викликати і проявляти поляризованість.
В В
3. Хімічні властивості комплексних сполук
3.1 Дисоціація в розчинах
У розчинах комплексні сполуки можуть піддаватися первинної та вторинної дисоціації.
Первинна дисоціація комплексної сполуки - це розпад комплексної сполуки в розчині на комплексний іон внутрішньої сфери та іони зовнішньої сфери.
У водних розчинах первинна дисоціація комплексних сполук пов'язана з розривом у них іонної зв'язку, і тому вона практично необоротна і її рівняння слід записувати так:
[Ag (NН 3 ) 2 ] Сl ГЁ [Ag (NН 3 ) 2 ] + + Сl -
До 4 [Fе (СN) 6 ] ГЁ 4К + + [Fе (СN)] 4 -
Виникаючий в результаті первинної дисоціації рухливий комплексний іон поводиться в розчині як ціла самостійна частинка з характерними для неї властивостями. Тому у водних розчинах комплексних сполук, як правило, не можна виявити присутність іонів або молекул, що входять до складу внутрішньої сфери. Так, у водних розчинах [Аg (NН 3 ) 2 ] Сl не можу знайти присутність к...
