становлено, що при дегідруванні циклогексану і метілціклогексана на Монометалева платинових каталізаторах порядок реакції по вуглеводню - нульовий. Адсорбційні коефіцієнти вихідних нафтенов і утворюються ароматичних вуглеводнів однакові. Дослідження кінетики дегідрірованія метілціклогексана на алюмоплатіновом каталізаторі (Pt/Al 2 O 3 ) при 315-372 В° С показало, що не тільки зміна парціального тиску вуглеводню, а й парціального тиску водню (від 0,11 до 0,41 МПа) не робить істотного впливу на швидкість реакції.
Інші результати були отримані при дегідруванні циклогексану на алюмоплатінореніевих каталізаторах (Pt-Re/Al 2 O 3 ). Незалежно від того, пропускали чи циклогексан над каталізатором в суміші з воднем або інертним газом (Ni, He, Аr), реакція протікала по першому порядку щодо циклогексану.
Швидкість перетворення циклогексану на алюмоплатінових каталізаторах пропорційна концентраційному множнику, тотожному молярної частці реагує речовини в суміші вуглеводнів.
Селективність. Дегидрирование шестичленних нафтенов в ароматичні вуглеводні на біфункціональних платинових каталізаторах може супроводжуватися іншими реакціями, зокрема ізомеризацією в пятічленниє нафтени і гидрогенолизом. Однак швидкості дегідрування шестнчленних нафтенов в умовах каталітичного риформінгу набагато більше швидкостей перебігу інших реакцій. Наслідком є ​​близька до 100% селективність ароматизації шестичленних нафтенов.
Механізм реакції. Реакції дегідрірованія циклогексану і його гомологів, що призводять до утворення ароматичних вуглеводнів, протікають на металевому компоненті каталізатора риформінгу. Адсорбція циклогексану на металевих ділянках каталізатора може супроводжуватися або одночасної дисоціацією шести атомів водню, або послідовним швидким їх отщеплением.
Механізм реакції дегідрування циклогексану включає послідовне відщеплення двох атомів водню з утворенням адсорбованого циклогексена. Передбачається, що ця стадія реакції - лімітуюча. Далі відбувається відщеплення одного за іншим інших чотирьох атомів водню, в результаті чого утворюється бензол.
Всі стадії реакції дегідрування циклогексану на алюмоплатінових каталізаторах протікають швидко, а тому важко виявити в газовій фазі циклогексен і циклогексадієн, а тим більше довести, що вони є проміжними продуктами реакції. Щоб виявити проміжні продукти реакції, була поставлена ​​серія дослідів, в яких ступінь перетворення циклогексану змінювалася в межах від 32,0 до 2,9% збільшенням об'ємної швидкості подачі вуглеводень від 1000 до 18 000 год-1. Продукти реакції при малих ступенях перетворення циклогексану, поряд з бензолом, містили помітні кількості циклогексена.
Виходячи з отриманих результатів зроблено висновок про те, що дегидрирование циклогексану в бензол протікає через проміжну стадію утворення циклогексена, формула 11
(11)
Ставлення циклогексен/бензол...
