значно зростає при частковій дезактивації алюмоплатінового каталізатора в результаті отруєння сіркою. Такий ефект, ймовірно, пояснюється тим, що при отруєнні каталізатора сірої швидкість дегідрірованія циклогексану в циклогексен знижується значно менше, ніж швидкість дегідрірованія циклогексена в бензол.
Алкілціклогексани з блокованими положеннями, завдяки наявності в них четвертинного атома вуглецю (гем-діалкіли), піддаються дегидрированию на платинових каталізаторах при більш високих температурах, при яких ароматизація супроводжується перегрупуваннями. Так, при дегідруванні 1,1-діметілціклогексана і подібних йому з'єднань відбувається Елімінування метальнимі трупи, в результаті чого утворюються толуол і метан, формула 12
(12)
З іншого боку, відбувається міграція метильних груп, що призводить до утворення ізомерів ксилолу.
(13)
При здійсненні реакції на біфункціональний платиновому каталізаторі 1,1-діметілціклогексан ймовірно спершу піддається ізомеризації, після чого відповідні ізомери діметілціклогексана перетворюються на ксилоли.
2.3 Реакції ізомеризації
При ізомеризації на біфункціональних металевих каталізаторах, в тому числі на платинових, шестичленні нафтени можуть піддаватися наступним перетворенням:
1) ізомеризації шестичленного циклу в п'ятичленних
В
2) переміщенню алкільних заступників в кільці
В
3) зміни числа алкільних заступників у циклі
В В
Реакції ізомеризації нафтенов протікають по карбкатион механізму. Проміжний продукт реакції - циклоолефинов, що утворюється в результаті дегідрування Нафтуся на металевому ділянці каталізатора. Циклоолефинов мігрує на кислотний ділянка носія, де перетворюється на карбкатион. Реакції карбкатіона ведуть до утворення ізомерного циклоолефинов, в результаті гідрування якого на металевому ділянці виходить вуглеводень, ізомерний вихідному. Так, схему ізомеризації циклогексану в метілціклопентан можна представити як показано на малюнку 3 (М -Металеві ділянки каталізатора, А-кислотні)
В
Рисунок 3 - Схема ізомеризації циклогексану в метілціклопентан
Третинний карбкатион найбільш стійкий і не завжди здатний до перегрупувань. Тому протіканню перегрупувань може сприяти освіта менш стійкого, але більш реакційноздатного вторинного карбкатіона. Виходячи з цього, переміщення алкільних заступників в кільці цікдогексана можна представити у наступному вигляді як показано на малюнку 4
В
(1) (2) (3) (4)
Рисунок 4 - Переміщення алкільних заступників в кільці цікдогексана
Реакції типу (1) і (2) протікають значно легше, ніж реакції (3), що ведуть до збільшення числа алкільних заступників у циклі. Так, швидкість ізомеризації етілціклогексана менше в порівнянні з швидкістю ізомеризації інших шестичленних нафтенов складу C8. Непрямим підтвердженням слугують результати, отримані при ...
