нні температури свідчить про переважання тунельного механізму переносу заряду на міжкристалічних зонах. Підвищення змісту сверхстехіометріческого марганцю (х) приводить до зростання концентрації вакансій і кластерів, з якими пов'язаний магніторезистивний ефект. Зі зміною х змінюється MR ефект не тільки поблизу фазових переходів Tms і Tc, але і в низькотемпературної області, т.зв. низькопольової, обумовлений тунелюванням на міжкристалічних зонах. За нашими даними цей ефект корелює з шириною, а не протяжністю міжкристалічних кордонів. Тунельний магніторезистивний ефект може бути менше і більше основного MR ефекту.
Аналіз результатів комплексних досліджень нестехіометріческіх феррошпінелей і рідкоземельних манганітів показав, що решітка таких металлооксидов містить точкові (вакансії) і наноструктурні (кластери) дефекти, які істотно впливають на їх функціональні властивості, в тому числі на магніторезистивний ефект.
Кореляція між дефектністю і неоднорідністю, особливо наноструктурних кластерного типу, між магнітною і резистивної неоднородностями і величиною MR ефекту дозволяє зробити висновок про визначальну роль таких неоднорідностей в явищі колосальної Магніторезистивний.
Прояв CMR ефекту пов'язують з різними неоднорідностями, серед яких особливої уваги заслуговують нано-та мезоструктурние [4,5]. Комплексними дослідженнями, виконаними рентгенівськими (структурним і спектральним), нейтронографіческім, резистивним і магнітними, у тому числі ЯМР на 55 Mn, 57 Fe і 139 La, методами, вивчали дефектність структури і властивості різних феррошпінелей і рідкоземельних манганітоперовскітов.
Встановлено, що реальна структура феррошпінелей, зокрема магнетиту [6], нікелевих [7] і марганець-цинкових [8] феритів містить катіонні (V (с) ), аніонні (V (а) ) вакансії і мезоскопических площинні дефекти кластерного типу. Прикладом рівномірного розподілу катіонних вакансій в тетра (А) - позиціях за даними ЯМР 57 Fe B (рис.1) служать нікелеві феррошпінелі [7]. br/>В
Рис. 9. Рис. 10. br clear=all>
У більшості випадків при циклічних змінах газотермических режимів в решітці утворюються аніонні, катіонні вакансії і складніші - наноструктурні кластери. У Залежно від характеру і ступеня відхилення від стехіометрії в дефектної решітці феррошпінелей (Fd3m) утворюються кластери псевдовюстітного (Fm3m) або гематітного (Rc) типу. Реальна структура марганець-цинкових феррошпінелей (МЦФ) теж містить V (а) , V (с) і кластери, що утворилися внаслідок відхилення від стехіометрії при циклічних змінах газотермических режимів. Молярна формула феррошпінелей, найбільш поширених МЦФ, що використовуються в кольоровому телебаченні і відеомагнітофонах, має наступний вигляд:
В
Вперше було показано [9], що в окта (В) - позиціях перебувають ян-теллерівських іони Mn 3 + . Вплив Р О2
