и дані про вплив на коефіцієнти дифузії ступеня кристалічності, а також аналітичні співвідношення, наступні з теорії вільного об'єму, можна визначити об'ємну частку кристалічної фази, щільність аморфної речовини, його дефектність. Поки ще не зовсім голосно говорять про можливості використання теорії вільного об'єму для розрахунків концентраційної залежності коефіцієнтів самодифузії, тим не Проте вона відкриває надзвичайно широкі можливості в прогнозі тих чи інших типів залежностей на підставі найпростіших адитивних моделей. Так, якщо припустити, що частка вільного об'єму дифузійної середовища є адитивною функцією локальних вільних обсягів усіх частинок і їх кількості, то можна отримати аналітичні співвідношення, що зв'язують коефіцієнти дифузії нпзкомолекулярних речовин з числом кінцевих груп, вузлів просторової сітки, кополімерних ланок, ступеня кристалічності, концентрації пластифікаторів і інших модифікуючих добавок. Вже це перерахування показує, як широкі можливості цієї теорії. br/>
Термодинамічна сторона дифузії
Четверта, остання сторона В«чотирикутникаВ». Її можна назвати термодинамічної, оскільки стосується термодинамічних аспектів дифузійних явищ. Значення цього боку важко переоцінити. По-перше, рушійною силою дифузії в загальному випадку є не різниця концентрацій, а різниця термодинамічних потенціалів. Шляхом перерозподілу речовини система прагне до вирівнювання локальної різниці потенціалів і, отже, до термодинамічної рівноваги. Це вирівнювання і здійснюється за допомогою дифузії. Введення в рівняння дифузії градієнтів хімічних потенціалів дозволяє пояснити ряд дивних В»явищ, відомих якВ« негативна В»дифузія,В« висхідна В» дифузія, коли перенесення здійснюється проти градієнта концентрації.
друге, термодинамічна сторона дифузії встановлює взаємозв'язок між коефіцієнтами взаємо-і самодифузії. На численних прикладах показано, що коефіцієнт взаімодіффузіі дорівнює добутку коефіцієнта самодіффузнн і термодинамічної поправки, пов'язаної з похідною хімічного потенціалу за складом. Це співвідношення має принципове значення, оскільки з його допомогою можна переходити від теоретично коефіцієнтів, що розраховуються самодифузії до коеффнціентам дифузії, відповідальним за реально протікають процеси. І навпаки, розташовуючи інформацією про концентраційних залежностях того й іншого коефіцієнта, можна розраховувати термодинамічні параметри системи. Якщо для низькомолекулярних речовин в цьому немає великої необхідності, то для систем полімер - олігомер, полімер - полімер цей метод є одним з найбільш ефективних. До цього слід додати, що розподіл концентрацій в дифузійної зоні несе інформацію про діаграми фазового стану досліджуваних сі-тим.
Потретє, ця сторона В«чотирикутникаВ» визначає взагалі можливість дифузії. Часто забувають, що дифузія пов'язана безпосередньо з розчинністю дифундуючих частинок в дифузійної середовищі. Якщо існує термодинамічний заборона ...
