впорядкування. Енергія активації в'язкої течії розчинів FeCl2 1,20 моль/л + NiCl2 X моль/л значно перевищує A індивідуальних розчинів.
Значення коефіцієнтів дифузії у водних розчинах FeCl2 1,20 моль/л + NiCl2 X моль/л зменшуються із зростанням концентрації, що свідчить про посилення гідратації, оскільки іони дифундують разом з гідратної оболонкою. При концентраціях, для яких стає можливим формування нової полііонени структури (більше 3,10 моль/л NiCl2), спостерігається менш значна зміна D.
Простим, але досить адекватним способом математичного опису В¬ ня концентраційної Залежно динамічної в'язкості є її представлення у вигляді статечного многочлена. За допомогою функцій системи MATLAB 6.1 була виконана поліноміальна апроксимація експериментальних даних в області концентрацій 0,34 моль/л для розчинів NiS04, NiCl2, NiCl2 + FeCl2 і 0,15-1,65 моль/л для розчину FeCl2.
Аналіз концентраційних залежностей динамічної в'язкості був проведений для апроксимуючих многочленів ступеня п = 310. В якості адекватної математичної моделі прийнятий поліном 7-го порядку, що забезпечує у вузлових точках найменшу середньоквадратичну похибку апроксимації.
Глава 4. Електроосадження сплаву залізо-нікель
Структурні перетворення в електролітах, що мають місце при зміні концентрації компонентів і температури розчину, повинні позначатися на кінетиці процесу електроосадження сплаву залізо-нікель. Для вивчення даного впливу було проведено осадження сплаву в потенціостатичному режимі на сталь 45 з електроліту складу, моль/л: FeCl2 1,20 + NiCl2 X (X = 0,39; 0,77; 1,54; 2,30; 2,70; 3,10; 3,49; 3,86) + НС1 0,056. p> Криві Ig З мають злам при концентрації NiCl2 2,70 моль/л, що підтверджує висловлене вище припущення про вплив структурних змін у розчині на кінетику електродних процесів. Порядки реакції п по іонів нікелю, розраховані з залежностей lg З показують, що збільшення концентрації NiCl2 більш 2,70 моль/л сприяє зростанню п (пі відповідає області концентрацій NiCl2 від 0,39 до 2,30 моль/л, п2 - від 2,70 до 3,86 моль/л). Оскільки для електролітів, містять NiCl2 більш 3,10 моль/л, спостерігається деяке зниження коефіцієнтів дифузії, пояснити збільшення порядку реакції по іонів Ni2 + тільки дифузійними обмеженнями недостатньо. Освіта полііонени структури в розчині складу FeCl2 1,20 М + NiCl2 X М + НС1 0,056, елементами якої є гідратованих іони, викликає зміна будови кордону розділу фаз з боку електроліту і полегшує процес розряду іонів. Як показали результати розрахунку ентальпії активації в'язкої течії структура є менш стабільною, ніж водний каркас, отже, на розрив зв'язків у ній потрібно менша енергія. Зсув потенціалу поляризації в область негативних значень призводить до зменшення, що пов'язано з накладенням процесів електроосадження сплаву залізо-нікель і виділення водню.
Аналіз експериментальних даних у координатах lg 1 пл - Е також показав наявність двох прямолінійних ділянок, з нахилу ...
