= n 0 - (2B Вў v + B ВІ v ) j + (B Вў ; v - B ВІ v ) j 2 ;
n Q = n 0 + (B Вў v - B ВІ v ) j + (B Вў ; v - B ВІ v ) j 2 .
Відповідні R-, P-і Q-переходь показані на малюнку.
В
Мал. . R-, P-і Q-Гілки обертовіх переходів в електронно-колівніх спектрах Dj = +1 (R);
Dj = +1 (R); Dj = 1 (Q); Dj = -1 (P).
Если ввести до формули ціле число m, де
m = j Вў для R-Гілки m = 1, 2, 3 ..,
m =-j ВІ для P-Гілки m = -1, -2, -3 .., p> m = j Вў = j ВІ для Q-Гілки m = 1, 2, 3 ..,
то формули приймуть вигляд:
R-і P-Гілки: DЕ = n 0 + (В Вў + В ВІ) m + (В Вў - У ВІ) m 2 ;
Q-гілка: DЕ = n 0 + (В Вў - У ВІ) m (m + 1).
Тут n 0 - частота електронно-колівного переходу, что відповідає m = 0.
В
4. Правила відбору и тіпі Електрон переходів
Основні типи Електрон переходів в двохатомніх молекулах візначаються правилами відбору, як загально, так и більш окрем. Перш за все, для полного моменту кількості руху молекули справедливе загальне правило відбору Dj = 0, В± 1 (з додатково забороненим переходом j Вў = 0 В® j ВІ = 0.
У відповідності з поділом станів молекули на додатні и від'ємні є правило відбору, что дозволяє переходь между станами одінакової сіметрії + В«-. Для молекул, что мают центр сіметрії, парні Електронні стани комбінують з непарного g В«u. ВАЖЛИВО характеристикою Електрон станів молекули є квантове число L, что візначає величину проекції орбітального моменту кількості руху на Вісь молекули и рівне абсолютного значення цієї проекції. Для L має місце правило відбору: DL = 0, В± 1. Таким чином, Можливі переходь S-S, S-P, P-P, P-D, D-D. Ці переходь можна розділіті на три тіпі:
1 тип - переходь S-S, DL = 0, L = 0;
2 тип - переходь S-P, P-D, DL = 1;
3 тип - переходь P-P, D-D, DL = 0 и DL В№ 0.
Відмітімо, что при позначенні Електрон переходів спочатку запісують символ верхнього стану, а потім Нижнього І, відповідно, Перехід запісується L Вў-L ВІ. Наприклад, S-P означає Перехід между верхнім таборували S и ніжнім P-станом.
Для переходів Першого типу є Додаткове обмеження, зв'язане з тим, что S-стани могут буті додатнімі (S + ) i від'ємнімі (S - ). Дозволені переходь позбав между S-станами одної сіметрії: S + -S + ; S - -S - .
Переходь трьох тіпів відрізняються своєю Божою обертовою структурою. Для переходів Першого типом S-S є Додаткове правило відбору, Яке забороняє Q-гілку и вінікають Тільки R-і Р-Гілки. Для переходів іншого типом, зокрема S-P и P-S проявляються ВСІ три Гілки R, P и Q. Для переходів третього типу, зокрема P-P, такоже Можл...
