(5)
Як видно з рівняння (5) реакції цей метод аналогічний методу отримання широко відомої карбоксиметилцелюлози. Перевагою його є проведення реакції у водно-лужному середовищі при нормальній (або трохи вище) температурі і при досить простому апаратурному оформленні процесу. Застосування його поки утруднено через відсутність виробництва фторсульфонатов. br/>
1.1.6 Синтез змішаних ефірів целюлози, що містять сернокислую групу
На закінчення слід згадати про те, що для деяких дослідників становило інтерес отримання змішаних ефірів, що містять сернокислую групу і залишок небудь жирної кислоти: такі продукти володіють рядом цікавих і цінних властивостей, визначених наявністю в них лиофобних і ліофільних іоногенних груп.
У роботі [41] описаний спосіб отримання такого змішаного ефіру шляхом обробки целюлози при 273-288 К сумішшю, що містить безводну H 2 SO 4 , алифатическую кислоту і ангідрид останньої. Наприклад, в разі використання оцтової кислоти та її ангідриду виходив порошкоподібний продукт, що містить 7,1% S, 7,7 % СН 3 СО-груп і повністю розчинний у воді. p> У роботі [42] запропоновано спосіб отримання сульфоацетата целюлози, що полягає в обробці целюлози оцтовим ангідридом і бисульфатом Na в оцтової кислоти. При цьому реакція йде за представленою схемою (6).
В
1.2 Отримання сульфатів мікрокристалічної целюлози
Серед структурних модифікацій целюлози все велике значення набуває мікрокристалічна целюлоза (МКЦ). МКЦ має структурою і властивостями, що відрізняють її від традиційних волокнистих або порошкових целюлоз [43]. При отриманні МКЦ відбувається руйнування аморфних областей природного полісахариду. Завдяки щільній упаковці кристалічні ділянки целюлозного волокна менш доступні для деструктуючих агента [44], що робить перспективним її застосування в якості вихідного матеріалу для отримання сірчанокислих ефірів целюлози. Отримувані ефіри на відміну від аналогічних ефірів зі звичайної целюлози мають знижену середню ступінь полімеризації, але велику однорідність за сП [45].
У роботі [46] описані методи отримання і властивості сульфатів целюлози високих ступенів заміщення на основі бавовняної МКЦ. Сульфатування МКЦ сірчаною кислотою в присутності н-пропанолу і застосування аміносульфонова кислоти призвело до продуктів з низьким ступенем етерифікації, тільки частково розчинним у воді. При використанні в якості етерифікування агента сірчаної кислоти спостерігалися низькі виходи цільового продукту і висока деструкція целюлозного матеріалу. Застосувавши сульфатується систему С1SO 3 Н-піридин (з утворенням проміжного комплексу 80 3 -піридин [47]). При температурах реакції 80-90 В° С отримали препарати сульфату целюлози з високим ступенем заміщення. У перший період реакції целюлоза повільно набрякала, а потім стискалася, утворюючи аморфний скрашенная продукт. Очищена Na + -сіль сульфату МКЦ представляла собою порошок білого кольору.
У роботі [48] розглянуто методи синтезу, будова і антикоагулянтная активність натрієвої солі сульфату МКЦ. Сульфатування МКЦ було проведено комплексом С1SO 3 Н-диметилформамід при різних: умовах. p> Отримана натрієва сіль сульфату МКЦ потребувала діалізі і характеризувалася широкими розподілами молекулярних мас. У більшості продуктів спостерігалася полидисперсность через гідролізу головного ланцюга целюлози в кислотному середовищі. Дані ІЧ-, ЯМР-спектрометрії та елементного аналізу показали, що сульфатування відбулося переважно при З 6 , частково при С 2 і мізерно мало при C 3 . Дослідження антикоагулянтної активності показали перспективність розробки нових препаратів на основі натрієвої солі сульфату МКЦ.
1.3 Властивості сульфатів целюлози
Розчинність сульфатів целюлози у воді і водних розчинах NaOH залежить як від ступеня заміщення і ступеня полімеризації, так і від рівномірності розподілу заступників.
Отримані в роботі [49] препарати сульфату целюлози в Н-формі розчинялися у воді при Оі> 50: при значенні Оі = 35 - 40 в воді повністю розчиняється калієва сіль сульфату целюлози.
При підвищенні рівномірності розподілу заступників шляхом попередньої активації целюлози киплячим пропанолом [20] або етилендіаміном [18] були отримані препарати сульфату целюлози, повністю розчинні у 6%-ном розчині NaOH при заморожуванні і при кімнатній температурі [18, 50].
Водорозчинні препарати Na-солі сульфату целюлози в розведених водних розчинах є типовими поліелектролітами. Згідно [21], за здатністю сольватованих водою солі сульфату, целюлози можуть бути розташовані в ряд: Na-сіль> К-сіль> Ва-сіль. Солі сульфату целюлози з більшістю полівалентних металів (Mg, Сu, Zn) розчиняються у воді.
Згідно з даними, отриманими рядом авторів [21, 36, 14], сульфати целюлози порівняно стійкі до лужного гідролізу і більш ле...
