вичайно близький до одиниці, а твір ЯП характеризує величину теплової енергії. Враховуючи, що для багатьох полімерів значення енергії D = 6480 Дж/моль (це величина відноситься до так званого диполь-дипольної взаємодії [4]), отримуємо значення Т1, рівне ~ 800 К, що задовільно відповідає отриманим експериментальним даним. p align="justify"> У нелетких речовинах полімерного і неполімерних будови незворотний перехід в продукти термораспада на спінодалі супроводжується також різким збільшенням частоти утворення гомогенних зародків, як і в летючих речовинах.
Виявлення верхньої температурної межі фазових станів нелетких речовин має не тільки фундаментальне значення для розуміння процесів терморазрушенія матеріалів при інтенсивному нагріванні, а й практичного застосування в інженерних розрахунках і організації теплових процесів в хімічно реагуючих речовинах і матеріалах. Багато температурні залежності, використовувані в технологічних та інших інженерних розрахунках всіляких теплових процесів (рівняння Клапейрона-Клаузіуса, рівняння Вант-Гоффа, Арреніуса, залежність теплоємності від температури), виведені в припущенні, що перетворення відбуваються в умовах термодинамічної рівноваги. Розрахунки за такими формулами і рівнянням дають хороші результати, якщо швидкості нагріву речовини невеликі, а час, відведений на перетворення (фазові чи хімічні), досить велике. Такі умови не дотримуються при інтенсивному підведенні тепла до рідких і твердим реагентів, наприклад в плазмохімічним реакторі, при обробці матеріалів променями лазера, потоком електронів, при радіаційному нагріванні теплозахисних покриттів в апаратах авіакосмічній та ракетної техніки. У таких умовах речовина виявляється значно перегрітою понад температури рівноважного перетворення в інші фази. Як проводити розрахунки в таких випадках? p align="justify"> Якщо формально підставляти у згадані вище рівноважні співвідношення будь-які значення температури, як завгодно високі і навіть перевищують температуру Тх, можна отримати завжди якийсь результат. Але такого роду результат не матиме фізичного змісту: насправді речовини як такого при температурах понад Т не існує. Воно перетворилося або на пару, або в продукти термолізу, властивості яких істотно відрізняються від властивостей вихідного конденсованого продукту. Така помилка може виникнути, зокрема, при розрахунках на комп'ютері, якщо в програмі не враховано існування температури досяжного перегріву. Тому рівноважні співвідношення вимагають коректування з урахуванням спінодалі і досяжних перегрівів. p align="justify"> Для обліку досяжних перегрівів і різних предспінодальних ефектів в рівняння теплофізики та хімічної фізики були введені параметри, що відображають специфіку протікання перетворень в умовах інтенсивного нагріву при температурах, які значно перевищують Ткип і Тр. Природно, введення зазначених коригувань вплинуло на результати розрахунків теплових процесів. Так, наприклад, розрахунок такого важливого те...
