в (MgO, Cr 2 O 3, Fe 2 O 3, ZnO, MoO 3, WO 3 и ін.);
. сульфіді кобальту, нікелю,
. молібдену ї вольфраму;
. складні каталізатори, что складаються Із двох и более металів (Ni + Cu), з окіслів різніх металів (особливо хроміті ZnO · Cr 2 O 3 і CuО · Cr 2 O 3) або сульфідів (NiS? WS 3; CoS? MoS 3 і ін.)
Всі смороду є або провіднікамі Струму (метали) або напівпровіднікамі, здатні каталізуваті Реакції, пов язані з електронними переходами. Смороду дезактівуються контактні отрутами, до якіх належати галогенні, сірчісті з єднання, деякі метали, что спрічіняється необходимость очищення сировини від цих з'єднань. Сульфіді металів, окисли молібдену ї вольфраму стійкі проти Дії каталітічніх отрут (Активність окісів даже підвіщується в прісутності сірки) [1].
. 2.2 селективність процесса окіслювального дегідрування
Для дегідрування, всегда здійснюваного при вісокій температурі, щоб избежать небажаним побічніх реакцій Використовують [1] Менш активні каталізатори - мідь, срібло, окисли цинку, хрому, заліза й ін.
Дезактівація каталізатора у процессе роботи может буті обумовлена ??НЕ только домішкамі в сировину, но ї РОЗВИТКУ побічніх реакцій, что віклікають відкладення на его поверхні смолисті Речовини и коксу. Регенерацію каталізатора проводять у реакторі або в Спеціальному регенераторі окислюваності відкладень повітрям або водянку парою.
При температурах, характерних для виробництва, ШВИДКІСТЬ превращение метанолу у формальдегід лімітується підведенням реагентів до поверхні зерен каталізатора, тобто процес протікає у зовнішньо-діфузійній області [3].
З переходом у зовнішньо-діфузійну область різко растет Активність и селективність каталізатора, что виробляти до значного Підвищення продуктівності каталізатора (на 1,5-2 порядки). При наявності внутрішньо-діфузійного гальмування в тонких порах відбувається Неповне згоряння метанолу ї формальдегіду до діоксиду вуглецю й води.
З підвіщенням температури конверсія метанолу монотонно растет селективність формальдегіду, что утворена, практично Постійна при збільшенні температури від 400 до 700 ° С, а з подалі зростанням різко зніжується [3].
селективність процесів дегідрування покладів від розвитку послідовніх и паралельних реакцій, зв'язаних високій температурі проведення процесса. Например, відбувається крекінг сировини, гідрогеноліз під дією водного, что утворена, а такоже Реакції полімерізації, ціклізації ї дегідроконденсації, ведучі, в залишковим підсумку, до віділення смолисті Речовини и коксу, дезактівуючіх каталізатор.
На тому самому каталізаторі селективність процесса покладів від ряду факторів, у тому чіслі від відносної реакційної здатності органічніх Речовини або ОКРЕМЕ функціональніх груп и от їхньої здатності адсорбуватіся на поверхні каталізатора. Часто обоє фактора вплівають одночасно або перший з них превалює над іншим [3].
Незалежності від Вибори каталізатора ї других умів на селективність дегідрування сильно впліває температура. Звічайна чім нижчих температура, тім селектівніше можна провести процес по более реакційно здатно групах або Зупинити его на певній проміжній Стадії. Навпаки, Підвищення температури спріяє глибоким перетворенням. Істотно, что небажані побічні Реакції гідрогеноліза, крекінгу, дегідроконденсації ї Інші мают более скроню Енергію актівації, чім дегідрування. Оскількі при зменшенні температури одночасно зменшуються ШВИДКІСТЬ процесса ї Продуктивність реактора, ті практично в шкірному випадка можна найти область оптимальних температур, что відповідає мінімуму економічних витрат. Додаткові обмеження на вибір цього оптимуму накладає оборотність Реакції дегідрування. Нарешті, за других рівніх умів оборотність покладів від годині контакту, что візначає фактичність степень конверсії віхідної Речовини. Чім Ближче вона до рівноважного, тім значніше розвиток послідовніх реакцій крекінгу або конденсації, что ведуть до зниженя селективності. При дегідруванні степень конверсії ставити іноді 20-40%, а годину контакту перебуває в межах від часток секунди до декількох секунд [3].
. 2.3 Вибір методу виробництва формаліну
При співставленні двох методів окіслювального дегідрування метанолу - на металевих (срібляніх) та Окісна (залізомолібденовіх) каталізаторах можна віділіті следующие Преимущества та недоліки:
на срібляному каталізаторі Головною перевага є висока Продуктивність, низька металоємність, простота конструкції реактора І що очень Важлива для даного проекту, немає між по потужності одінічної установки. Альо Є І недоліки: високий витратності коефіцієнт по сіровіні, домішки у продукті, витрати дорогоцінного металу;
