gn="justify"> У деяких випадках можна використовувати нелінійну частину калібрування, але це треба робити з оглядкою, оскільки не завжди можна контролювати процеси відбуваються з Іоноселективні електродами в цих діапазонах.
lt; # center gt; Метод добавок
Метод добавок в ионометрии відіграє значну роль. Іонометріческіх метод добавок дає дві великі переваги. По-перше, якщо коливання іонної сили в аналізованих пробах непередбачувано, то застосування поширеного методу градуйованого графіка дає великі помилки визначення. Застосування методу добавок радикально змінює ситуацію і допомагає звести до мінімуму похибку визначення. По-друге, є категорія електродів, використання яких проблематично через дрейфу потенціалу. При помірному дрейфі потенціалу метод добавок істотно знижує похибку визначення.
Існують наступні модифікації методу добавок:
. метод стандартної добавки;
2. метод подвійної стандартної добавки;
. метод Грана.
Всі ці методи можуть бути сортовані на дві категорії за явною математичному ознакою, що визначає точність одержуваних результатів. Він полягає в тому, що одні методи добавок обов'язково використовують у розрахунках попередньо виміряне значення нахилу електродної функції, а інші - ні. Відповідно до цього поділом метод стандартної добавки і метод Грана потрапляє в одну категорію, а метод подвійної стандартної добавки - в іншу.
Метод стандартної добавки і метод Грана
Перед тим, як викладати індивідуальні особливості того чи іншого різновиду методу добавок, опишемо в кількох словах процедуру аналізу. Процедура полягає в тому, що в аналізовану пробу робиться добавка розчину, що містить той же аналізований іон. Після кожної добавки записуються свідчення електродів. Залежно від того, як далі будуть оброблятися результати вимірювань, метод буде називатися методом стандартної добавки або методом Грана.
. Розрахунок для методу стандартної добавки виглядає наступним чином:
C x =? C (10? E/S - 1) - 1,
де C x - шукана концентрація; ? C - величина добавки; ? E - відгук потенціалу на введення добавки? C; S - нахил електродної функції.
. Розрахунок методом Грана виглядає трохи складніше. Він полягає в побудові графіка в координатах (W + V) 10 E/S від V, де V - обсяг вводяться добавок; E - значення потенціалу, відповідне вводиться добавкам V; W - початковий об'єм проби.
Графік являє собою пряму, перетинає з віссю абсцис. Точка перетину відповідає обсягу введеної добавки (? V), яка еквівалентна шуканої концентрації іона (див. Рис.3). Із закону еквівалентів випливає, що C x=C ст? V/W, де C ст - концентрація іонів в розчині, який використовується для введення добавок. Добавок може бути декілька, що природно покращує точність визначення в порівнянні з методом стандартної добавки.
Малюнок 4
Чи не складає труднощів зауважити, що в обох випадках фігурує нахил електродної функції S. З цього випливає, що першим етапом методу добавок є калібрування електродів для подальшого визначення величини нахилу. Абсолютне значення потенціалу в розрахунках не бере участь, так як для отримання достовірних результатів важливо тільки сталість нахилу калібрувальної функції від проби до проби.
В якості додається можна застосовувати не тільки розчин, що містить потенціалопределяющего іон, але і розчин речовини, що зв'язує визначається іон проби в недіссоціірующее з'єднання. Процедура аналізу при цьому принципово не змінюється. Тим не менш, для цього випадку існують деякі характерні особливості, які слід враховувати. Особливості полягають у тому, що графік експериментальних результатів складається з трьох частин, як показано на рис.4.
Малюнок 5
Перша частина (A) виходить в умовах, коли концентрація зв'язує речовини менше концентрації потенціалопределяющего. Наступна частина графіка (B) виходить при приблизно еквівалентному співвідношенні вищезазначених речовин. І, нарешті, третя частина графіка (C) відповідає таким умовам, при яких кількість зв'язує речовини більше, ніж потенціалопределяющего. Лінійна екстраполяція частини A графіка на вісь абсцис дає величину? V. Область B зазвичай для аналітичних визначень не використовується.
Якщо крива титрування центральносімметрічна, то для отримання результатів аналізу можна використовувати і область C. Однак, в цьому випадку ордината повинна обчислюватися наступним чином: (W + V) 10 - E/S.
Метод Грана володіє великими перевагами, ніж метод стандартних добавок.
Переваги застосування даних методів:
. Зменшення похибки визначення в 2-3 рази за рахунок збі...
