змінює ймовірності випромінювального переходу молекул акцептора з триплетного стану в основний настільки, що актуальним при заселенні їх триплетного стану стає сінглет-триплетное поглинання збуджуючого світла (переходи).
В.Л. Єрмолаєв і А.Н. Теренін показали, що в спектрах поглинання донорно-акцепторної суміші, відсутні будь-які нові смуги в порівнянні з сумою спектрів компонентів [14]. Спектри сенсибілізованої фосфоресценції акцепторів тотожні спектрами їх фосфоресценції, порушуваних прямо в їх смугу синглет-синглетного поглинання. Ці результати однозначно показали, що порушення молекул акцептора не пов'язане зі зміщенням їх триплетного рівня. Однак, вони не можуть дати однозначної відповіді на питання чи впливає взаємодія між компонентами донорно-акцепторної пари на положення триплетного рівня акцептора чи ні. Це пов'язано з тим, що спектри сенсибілізованої фосфоресценції акцептора широкі і на їх параметри (ширину смуг, положення максимуму 0-0 смуги, її форму і ін) істотно впливає як неоднорідне взаємодія молекул акцептора з розчином, так і молекул акцептора між собою. Тому невеликі зміни положення триплетного рівня можуть маскуватися іншими явищами (наприклад концентраційним зсувом і розширенням спектру і т. д.). Отже, для відповіді на питання на скільки позначається обурення молекулами донора відповідного електронного стану акцептора на положення триплетного рівня останнього, необхідно створити умови, при яких зміщення триплетного рівня молекул акцептора в межах неоднорідне розширеної смуги, обумовлене взаємодіями в донорно-акцепторної парі, можна виділити і дослідити.
В.Л. Єрмолаєвим та А. Н. Теренін було виміряно час загасання фосфоресценції нафталіну і дифенілу в етанолі при 90 К при порушенні у власній смузі поглинання і при їх сенсибилизированном порушення, коли донорами енергії є бензофенон і бензальдегід [1,25,29]. У межах помилки виміру, яка не перевищувала 5% від вимірюваної величини, не було виявлено залежності часу життя триплетних молекул акцептора від способу порушення. Це підтверджувало те, що немає такої зміни константи швидкості випромінювального інтеркомбінаціонного переходу, яке могло б призвести до заселення триплетного стану акцептора за рахунок синглет-триплетного поглинання. Однак ці результати не можуть спростовувати або підтверджувати наявність впливу взаємодії в донорно-акцепторної парі на величину константи швидкості випромінювального переходу в молекулах акцептора. Дійсно, константа швидкості випромінювального переходу (рис.1) для молекул нафталіну [29] дорівнює. Час життя молекул нафталіну в тріплетном стані [29] одно. Збільшення константи швидкості випромінювального переходу в два рази () призведе до відносного зменшення часу загасання менш ніж на 5% ().
Пізніше В.Л. Єрмолаєвим і його співробітниками, отримано значення для нафталіну в два рази меншу [30]. У цьому випадку навіть збільшення константи швидкості випромінювальної дезактивації енергії триплетного збудження молекул нафталіну в 4 рази спричинить зміну часу життя їх триплетних молекул менш ніж на 5%. Тому для встановлення і дослідження впливу взаємодії у донорно-акцепторної парі на ймовірність випромінювального переходу молекул акцептора з триплетного стану в основний з кінетичних експериментів, необхідно більш точне вимірювання параметрів триплетних молекул.
Кількісні вимірювання деяких характеристик явища сенсибілізованої фосфоресценції, виконані Єрмолаєвим і Теренін показали наступне. p> 1). Характер залежності інтенсивності сенсибілізованої фосфоресценції акцептора () від концентрації донора підпорядковується наступній закономірності
В , (1.14)
де - концентрація донора, - молярний десятковий коефіцієнт поглинання донора для довжини хвилі збуджуючого світла, - товщина кювети. Ймовірно це обумовлено тим, що інтенсивність сенсибілізованої фосфоресценції пропорційна кількості квантів, що поглинаються молекулами донора.
2). Залежність інтенсивності сенсибілізованої фосфоресценції від концентрації акцептора має також експонентний характер при фіксованій концентрації донора і описується подібної формулою
В , (1.15)
де - постійна величина; - концентрація акцептора енергії;.
Наявність закономірностей (1.14) і (1.15) НЕ суперечить можливості зміни ймовірностей випромінювальної і безвипромінювальної дезактивації триплетних молекул акцептора при додаванні в розчин молекул донора.
Можливо, щоб розібратися в деталях зміни інтенсивності сенсибілізованої фосфоресценції, необхідно встановити причину зміни числа квантів випромінюваних сенсибілізованої фосфоресценції. Для інтенсивності сенсибілізованої фосфоресценції можна записати
, (1.16)
тут - концентрація триплетних молекул акцептора;-загальна концентрація молекул акцептора, що беруть участь у випромінюванні сенсибілізованої фосфоресценції; - відносна заселеність триплетного рівня, що показує яка частина молекул акцептора від знаходить...
