зують на доцільність і перспективність застосування його для спектрохімічних аналізу багатокомпонентних природних сумішей [6,7].
1. Специфічність
Тонкість, численність і індивідуальне розташування смуг в спектрі люмінесценції кожного вуглеводню дозволяють здійснити достовірну ідентифікацію.
2. Селективність
Дозволяє виявляти індивідуальні з'єднання в складних сумішах, коли частка речовини так мала, що спектр флуоресценції при звичайній температурі дає лише слабкий натяк або взагалі не дає вказівок на його присутність.
3. Чутливість
Чутливість виявлення індивідуального вуглеводню в В«чистихВ» розчинах н-парафінів досягає [7]. Т. е. перевершує на 2-3 порядки чутливість звичайного люмінесцентно-спектрального аналізу при кімнатній температурі і набагато перевершує чутливість методів коливальних спектрів.
За допомогою квазілінейчатих спектрів можливо визначення окремих індивідуальних органічних сполук (одночасно 4-5 речовин) в багатокомпонентних сумішах навіть тоді, коли вони входять в суміш у вигляді слідів і аналіз іншими методами НЕ-можливий.
Аналіз наявних експериментальних даних показує, що характер квазілінейчатого спектру залежить від умов освіти змішаного кристала (Розчинник - речовина). Оптичні властивості утворився полікристалічного розчину визначаються властивостями розчинника, умовами кристалізації розчину, наявністю люмінесціюючої домішки, характером взаємодії між ними і вмістом в розчині інших компонент.
Розчинники. Для отримання дискретних спектрів флуоресценції і поглинання ароматичних вуглеводнів зручними розчинниками виявилися нормальні парафіни, хоча в ряді досліджень була показана придатність для цих цілей інших рідин, що кристалізуються при заморожуванні: Для кожного з'єднання вдається підібрати один або групу н-парафінів, в яких умови для виникнення квазілінейчатих спектрів найбільш сприятливі. Зокрема, для сполук з лінійною структурою (поліаце., поліфеніли, діфенілполіени і т.д.) найбільш різкі спектри спостерігаються в тих випадках, коли лінійні розміри молекул розчинника близькі до лінійних розмірами молекул домішки. Міняючи розчинник, вдається виділити квазілінейчатие спектри різних компонент суміші. p> Концентрації. Вибір оптимальних концентрацій досліджуваної речовини в В«чистомуВ» розчиннику диктується такими міркуваннями. Як зазначалося раніше в ряді робіт [6,7], квазілінейчатий характер мають спектри молекул, що знаходяться в замороженому розчині в стані так званого В«орієнтованого газуВ», тобто для цього необхідні невеликі концентрації домішкових молекул. Збільшення концентрації призводить до виникнення взаємодії між молекулами домішки, до міграції енергії між різними компонентами складної суміші і, можливо, до утворення агрегатів домішкових молекул. Це в свою чергу сприяє В«розмиванняВ» спектра і появі смуг в більш довгохвильовій області.
Існують дані про вплив домішки і на характер кристалічної структури матриці, що виникає при заморожуванні. Під впливом високих концентрацій розчиненої речовини в деяких ділянках відбувається перебудова матриці - розчинника, що призводить до зміни характеру квазілінейчатого спектру розчинених молекул.
Швидкість охолодження. У ряді робіт [7, 32] показано, що характер і структура квазілінейчатих спектрів сильно залежать від швидкості охолодження розчину. Зазвичай кювети або пробірки з досліджуваним розчином швидко занурюються в рідкий азот. У такому випадку говорять про швидкому заморожуванні. Однак швидкість заморожування розчину істотно залежить від об'єму і форми кювети. Можна припустити, що зовнішні шари розчину замерзають досить швидко, а внутрішні можуть промерзати значний час. У результаті умови утворення кристалічного розчину в різних частинах кювети неоднакові, що позначається на характері спектра випромінювання і ще сильніше на спектрі поглинання. У тонких шарах (100 мкм і менше) кристалізація проходить швидше, і це може призводити до істотним спектральним змінам [37].
Вплив кисню. Відомо, що всі розчинники при кімнатній температурі і атмосферному тиску містять те чи інша кількість розчиненого в них кисню. Так, наприклад, в н-гексані при цих умовах розчинено кисню. Відомо також, що люмінесценція поліциклічних ароматичних вуглеводнів у розчині н-парафінів при кімнатній температурі схильна до сильного кисневого гасінню. Наприклад, люмінесценція 3,4-бензпірен і 1,12-бензперілена в н-гексані при кімнатній температурі гаситься киснем у 10 разів. Однак при зниженні температури розчину до 77 В° К розчинений у н-гексані кисень перестає впливати на інтенсивність квазілінійно флуоресценції цих сполук. Але при заморожуванні розчину у відкритій кюветі відбувається сильна конденсація газоподібного кисню з навколишнього повітря, що призводить до часткового падіння інтенсивності люмінесценції в результаті впливу конденсованого кисню на люмінесцирующие молекули.
Умови збудження. Для збудження люміне...
