ільш нуклеофільного трехзамещен-пого атома азоту з наступною циклізацією призводить до четвертинної піразолініевой солі. М'яке розкладання цієї солі лугом розриває зв'язок N-N, даючи в-амінонітріл: В
R2N - NH2 + CH2 = CHCHO R2NCH2CH2CN
Першої стадією цієї реакції є утворення діметілгідразона, ціклізуется в кислому середовищі. Остання стадія являє собою один з окремих випадків амінонітрільной перегрупування четвертинних альдогідразоніевих структур під дією лугів.
монозаміщені гідразин
монозаміщені гідразину 1 за хімічними властивостями подібні незаміщеними родоначальнику і також легко окислюються багатьма окислювачами, включаючи повітря. Інші окислювачі легко реагують з монозаміщені гидразинами; так, бром окисляє фенілгідразин до бромбензол і азоту. Алкілування монозаміщених гидразинов дає 1, 1-діалкіл-і більше заміщені гідразину. Фенілгідразин алкілуючі по першому заміщенням атому азоту (1), хоча багато стверджували, що він метіліруется йодистим метилом по другому атому азоту, утворюючи 1-феніл-2-метілгідразін. p> Слід відзначити, що з можливих перехідних станів при алкилірованії заміщеного гідразину виникає позитивний заряд буде більше стабілізовано при заміщенні атомів азоту; проміжне з'єднання рівняння (1) стабілізовано індуктивним ефектом ароматичного кільця, що неможливо в альтернативному 1,2-ді-заміщені проміжному з'єднанні:
В
(1)
(2)
монозаміщені гідразину реагують з різними карбонільними сполуками. У реакції з альдегідами або кетонами продуктами будуть гідразони і вода. З карбоновими кислотами, хлорангидридами або складними ефірами утворюються 1-заміщені гідразиди.
З багатьох гидразинов типу 1 фенілгідразин знайшов застосування в хімії вуглеводів (наприклад, освіта Озазон), а 2,4-дінітрофенілгідразін широко використовується при ідентифікації альдегідів і кетонів у вигляді твердих дінітрофенілгідразонов.
дизаміщені гідразин
1,2-дизаміщених гідразину
Відщеплення азоту при окисленні 1,2-дизаміщених гідразину 2а включає дві стадії, і проміжне з'єднання часто можна виділити, особливо коли R або R '(або ж обидва) - ароматичні групи:
RNH-NHR ' в†’ RN = NR 'в†’ R-R' + N2
У цієї реакції були використані різні окислювачі, включаючи окис ртуті, хлорне залізо і перманганат калію. Деякі 1,2-дизаміщених гідразину, особливо ті, в яких гідразин фрагмент укладений в циклічну структуру, окислюються до відповідних азосполук при стоянні на повітрі. Багато хто з проміжних азосполук були виділені і потім розкладені при нагріванні або на світлі до азоту та вуглеводнів. Природа заступників R і R 'в цих азосполук визначає їх стійкість. Якщо R і R'-прості алкіли, для виділення азоту потрібне підвищена температура; деякі циклічні та бензілзамещенние Азосполуки розкладаються при кімнатній температурі; аромати...
