чні ж Азосполуки цілком стійкі, 1,2-Діалкілгідразіни реагують з аліфатичними альдегідами, даючи 1,3, 4-оксадіазолідіни, які можна перетворити на 1,2,4-тріазолідіпи реакцією з первинним аміном:
В
Сполуки з двома атомами азоту, пов'язаними через метиленову групу, можна розглядати як 1,2-дизаміщених гідразину. Було показано, що тричленні циклічні гідразину можна легко приготувати загальним методом з хлораміну і азометинів:
В
Діазірідіни розчиняються в органічних розчинниках, повільно реагують з кислотою, стійкі до лугу й нагрівання (до 100 В° С). Альтернативним синтетичним методом може служити приєднання реактивів Гриньяра до діазірінам (Тричленним циклічним азосполук) з утворенням N-алкілдіазірідінов, останні можуть далі гидролизоваться в алкілгідразіни:
В
B аналогічної реакції 2-метілдіазіріна з етілмагнійбромідом виходить 1-етил-2-метілдіазірідін, який може також бути приготований з хлораміну і етіліденетіламіна:
В
Відомі багато інших прикладів циклічних гидразинов, в яких обидва атоми азоту включені в цикл. Про синтезі чотиричленний циклічних гидразинов відомостей мало, відома, наприклад, реакція активованих олефінів з діетил-азокарбоксілатом:
В
Під впливом кислот ароматичні 1,2-дизаміщених гідразину піддаються перегрупувань типу бензидинової. Механізм цих реакцій був предметом інтенсивних досліджень, і, мабуть, він включає утворення В«протонного сандвіча В»:
В
Вивчався поведінка 1,2-діалкілгідразінов в умовах реакції Манніха. Реакція гідрохлоридів 1, 2-дизаміщених гідразину з формальдегідом та ацетофенону призводить до 3-феніл-1 ,2-діалкіл-Д3-піразоліну:
З 6Н 5 З Про З Н 3 + (CH 2O) x + RHN-NHR • НС1 в†’ [C6H5C OCH2 C H2 NR-NHR] в†’
1,1-дизаміщених гідразину
Завдяки первинної амінною функції 1, 1-дизаміщені гідразину 2б здатні до деяких реакцій, неможливим у ізомерних 1,2-дизаміщених гідразину. Окислення 1,1-дизаміщених гидразинов може призвести до двох продуктам і, ймовірно, протікає через проміжний N-нітро:
В
Поєднання двох частинок Нітра або, що більш імовірно, реакція Нітра з непрореагировавшего гидразином (по типу а) дає тетразен. Спостерігалося також розкладання Нітра з утворенням азоту та вуглеводню (за типом б). Продукти окислення залежать від природи заступників R і R ', проте зазвичай окислення дає тетразен. У деяких випадках окислення 1,1-дизаміщених гідразину призводить безпосередньо до виділення азоту та утворення вуглеводнів. Цей останню путь, званий В«аномальним окисленнямВ», вимагає, щоб заміщають групи могли стабілізувати проміжні фрагменти, що утворюють нову вуглець-вуглецевий зв'язок. Цими властивостями володіють такі групи, як бензнльная і ціанометіленовая:
C6H5CH2NCH2C6H5 + HgO в†’ С6Н5СН2СН2С6Н5 + N2 + Hg + Н2О
NH2
Такі аномальні реакції окислення легко відбуваються в ...
