момент рівноваги відношення [C1 - ]/[SCN - ] дорівнює відношенню ПP Ag Cl /ПP Ag SC N . Отже:
[Cl - ]/[SCN - ] = ПP Ag C /ПP A g SCN == 170
тобто рівновага встановлюється тоді, коли [SCN В»] стане в 170 разів менше [С1 - ]. У момент равновесия:
[Сl - ] = моль/л
Отже, в точці еквівалентності при надлишку SCN - і сталому рівновазі [SCN - ] = 1,3 * 10 -5: 170 = 8 * 10 -8 моль/л.
Таким чином, рівновага встановиться тоді, коли практично весь надлишок SCN - вступить в реакцію подвійного обміну з AgCl. Тому кінцеву точку титрування важко помітити, так як з'явилося рожево-червоне забарвлення, яке викликається утворенням Fe (SCN) 3 , швидко зникає внаслідок обмінної реакції:
Fe (SCN) 3 + 3AgCl в†’ Fe 3 + + ЗСl - + 3AgSCN
Для попередження цієї реакції застосовують різні способи. Найбільш ефективно відділення осаду AgCl фільтруванням. При цьому С1 - іони осаджують надлишком розчину AgNO 3 у мірній колбі, доводять об'єм розчину до мітки, суміш збовтують 5-10 хв і фільтрують по частинах через сухий фільтр. Перші порції фільтрату відкидають. Аліквотні частини фільтрату (25 мл з 250 мл) титрують роданідом. p> Для проведення аналізу за методом Фольгарда, беруть 100 см 3 розчину. Титровані розчини нітрату срібла і роданида амонію поміщають в дві різні бюретки. Відбирають з мірної колби в конічну колбу аліквотна кількість розчину, додають 2 краплі азотної кислоти, 1 мл розчину індикатора і додають відміряний надлишок розчину нітрату срібла (50 мл). Потім приступають до титрування отриманої суміші титрованим розчином роданида амонію до появи червоного забарвлення розчину. Визначення повторюють до тих пір, поки результати трьох титрувань будуть розходитися не більше ніж на 0,05 мл. p> У разі необхідності випав осад відфільтровують або додають в аналізований розчин бензол і ведуть визначення, як зазначено вище. p>
При відомому навичці визначення не займає багато часу і призводить до досить точним результатами.
2.2.4 Меркуріметрія
Метод заснований на застосуванні як титранту розчину солей ртуті (II). При взаємодії Hg 2 + з хлорид іонами утворюється слабо диссоциированное підключення:
Hg 2 + + Cl - в†’ [HgCl ] +
Після досягнення точки еквівалентності, в тітруемих розчині з'являються надлишкові Нg 2 + -іони, які виявляють за допомогою відповідного індикатора, що утворює з Hg < sup> 2 + характерні з'єднання.
В якості стандартних розчинів для визначення галогенідів, ціанідів і роданид...