від глюкуроновою кислоти.
Карбоксильная група в глюкуроновою кислоті проявляє всі характерні реакції карбонових кислот, але при кілька відмінних умовах. Наприклад, можна отримати бензиловий ефір, якщо проводити реакцію з використанням тетрабутіламмоніевого похідного природного геллана в реакції взаємодії з бензілбромідом в диметилсульфоксиде [18]:
В
Зшитий геллан здатний набухати у воді, але не розчиняється повністю. Зшиваючими агентами можуть служити, наприклад, ЕХГ, ЕДК. Нижче наведена реакція зшивання з ЕХГ:
Gel-OH + CH 2 -CH-CH 2 -Cl в†’ Gel-O-CH 2 -CH (OH)-CH 2 -Cl + NaOH в†’
в†’ Gel-O-CH 2 -CH-CH 2 + NaCl + H 2 O
+
Gel-OH
↓
Gel-O-CH 2 -CH (OH)-CH 2 -O-Gel
1.2.2 Гелеутворення геллана
При утворенні гелю геллана виникають впорядковані області (блоки), що складаються з паралельних рядів [19-20]:
В
а
В
б
Рисунок 4 - Самосшітий геллан: а - зв'язок подвійних ланцюгів в агрегати, б - молекулярна модель гідрогелю (характеристики блоку: довжина 12,48 нм, ширина 4,05 нм; висота 8,46 нм).
Механізм гелеобразования геллана є предметом багатьох дискусій. Тим не менш, є схоже думку, що при підвищеній температурі відбувається термообратімим конформаціооний перехід з одинарної структури в подвійну, більш упорядковану [21].
В
Малюнок 5 - Схематичне представлення золь-гель переходу геллана в відсутність і присутності моновалентних катіонів.
При високій температурі макромолекули геллана існують у вигляді розплетених одиничних клубков (золь-I). При охолодженні ланцюга геллана асоціюються з утворенням подвійної спіралі і впорядкованої структури. Однак така впорядкована структура ще не приводить до утворення сітки (золь-II). Гелеутворення має місце тільки в присутності катіонів. Це пов'язано з тим, що температура фазового золь-гель переходу стає нижче температури конформационного переходу спіраль-клубок. Однак для геллана, який проявляє два окремих переходу (золь-I, золь-II і гель) не характерний термічний гістерезис при охолодженні і нагріванні. Різниця між температурою переходу спіраль-клубок і золь-гель зменшується зі збільшенням концентрації доданої солі. Водний розчин геллана переходить у гель при температурі 30-35 В° С [22], який плавиться при 90 В° С.
За наявністю ацильних груп геллан буває 2х форм: нізкоацільний і високоацільний. З високоацільной форми виходять дуже еластичні і не тендітні гелі, а з нізкоацільной - тверді, крихкі і нееластичні [23].
Як вже зазначалося вище, в присутності катіонів геллан перетворюється на гель [24-25]. Наприклад, гелеутворення в присутності катіонів натрію використовується для визначення молекулярної маси геллана. Катіони Nа + перешкоджають...
