овлюється роданід іонами значно швидше. У присутність ренію Тс (VО™О™) майже повністю відновлюється до нижчого валентного стану протягом 3 годин, у той час як реній (VО™О™) відновлюється за цей період незначно (~ 5%). Родінід-іони можуть відновлювати технецій, Мабуть, і до 4-х валентного стану з утворенням комплексу жовтого кольору. Однак в органічних розчинах (ацетон, ефір) переважно утворюється комплексне з'єднання техніці (V) червоного кольору. Яке в протилежність комплексу жовтого кольору добре екстрагується спиртами, ефірами, кетонами. Тому для посилення розвитку забарвлення роданідного комплексу техніці (V)
Гроутхамель розбавляв досліджуваний розчин ацетоном у співвідношення 1: 1,5 і через 3 години визначав оптичну щільність отриманого розчину при 510 ммк. Молярний коефіцієнт поглинання при 510 ммк дорівнює 47500. з ввідно-ацетонового розчину роданідних комплекс технецію (V) екстрагується ефіром; при цьому чутливість визначення значно підвищується (коефеціент молярного поглинання в органічному розчині при 513 ммк дорівнює 52200). Визначенню заважають Оњo, U, Fe, що утворюють пофарбовані роданідних комплекси. Недоліком методу є його тривалість. p> 3. Роданіди ртуті
Ртуть (О™О™) утворює безбарвні з'єднання з роданідом - Hg (SCN) 2. у водних розчинах він має максимум поглинання при 281 нм, що може бути використано для визначення до 120 мкг ртуті у водних розчинах методом УФ-спектрофотометрії. Як розчинники можуть бути також використані етилацетат, бутиловий і ізоаміловий спирти та їх суміші. Можна визначити ртуть при взаємодії її з хлорид-іонами. p> звільнилися при цьому роданід-іони реагують з железоаммонийні квасцами, утворюючи з'єднання червонувато-оранжевого кольору. Інтенсивність забарвлення може бути змінена на спектрофотометрі при 460 нм. Але іони феро - і фероціанідів реагують з Fe (О™О™О™) і тому заважають визначенню ртуті таким шляхом.
4. Визначення по светопоглащенію роданідних комплексів ренію.
роданідних комплекси ренію, пофарбований у водних розчинах в помаранчевий колір, утворюються при поповнення до Солянокислий розчину, що містить перренат-іони, роданида в якості ліганда і хлористого олова в якості відновника. Комплекс має максимальне светопоглащеніе при 430 нм з коефіцієнтом молярного поглинання рівним 26080, і широко використовується для визначення ренію фото - і спектрофотометричними методами. Слід зазначити, однак, що відомості про склад цього комплексу і ступеня окислення ренію в ньому вкрай суперечливі. В даний час можна вважати встановленим, що в системах Re (VII) - HCI - SCN ВЇ - Sn (II) і Re (VII) - Н2SО4 - SCN ВЇ - Sn (II) утворюються комплексні сполуки ренію з роданідом відрізняються як валентністю ренію, так і складом.
Вивчення різних частин зазначених вище систем, що відрізняються концентраційними умовами, привело дослідників до суперечливих висновків. На підставу дано потенціометричного титрування перрената меркуроперхло...
