ратом і фотометричного вивчення системи Re (VII) - HCI - SCN ВЇ в присутності відновників Sn (II) зроблено висновок про те, що реній в пофарбованому роданідних з'єднання чотиривалентний. Склад пофарбованого роданідного сполуки ренію висловлювався різними формулами: ReO (SCN) 3, ReO (SCN) 4, Re (SCN) 4. Вперше на комплексний характер реній роданідного з'єднання вказав Рябчиков, висловивши його складу формулою K3 [ReO2 (SCN) 4], де реній пятівалентен. Пізніше Тараян і Мушегян показали, що в системі Re (VII) - HCI - SCN ВЇ - Sn (II) утворюється комплексна сполука із співвідношенням: SCN ВЇ: Re (VI) = 1: 2. склад з'єднання виражається формулою [ReO2 (SCN) 2] ВІ Л‰. Молярний коефіцієнт погашення цього з'єднання дорівнює 16300 при 420 нм. В умови коли співвідношення Re (VII): Sn (II) = 1: 1, встановлено освіта з'єднання пятивалентного ренію з роданідом складу 1: 3, 1: 2, 1:
1. у присутності надлишку роданида утворюється комплекс з довжиною хвилі 350 нм.
При дослідженні спектрофотометрично методом системи Re (VII) - SCN ВЇ - Sn (II) в сірчанокислої середовищі при різних концентраційних умовах реакції було встановлено послідовне освіта роданідних комплексів ренію SCN ВЇ: Re (VI) = 1: 1, 1: 2, 1: 3 і 1: 4. найпростіший з комплексів утворюється в розведених розчинах з концентрацією ренію порядку 0,00001 М, при цьому утворюється комплекс складу ReO2SCN Л‰, константа нестійкості якого дорівнює 0,0002.
роданідних комплекс ренію знаходиться в чотирьох валентному стані, причому умови відновлення Re (VII) і отримання роданідного комплексу різні: опромінення УФ-світлом у присутності винної кислоти в середовищі 1 - 10 нормальної сірчаної кислоти, однонормальним соляна кислота і 100-кратний надлишок Sn (II). Встановлено освіта комплексона ренію (IV) з роданідом складу 1: 1 і константою нестійкості 0,00007. на підставі проведених досліджень можна дійти висновку про те, що складний характер рівноваги в системі залежить від кислотності середовища, концентрації роданида і відновника.
Іорданов і Павлова відзначають ступінчастий характер комплексоутворення ренію (IV) з роданід-іоном.
Практика показала, що визначення ренію доцільно проводити в сильнокислому розчинах (4н. HCI) у присутності великого надлишку розчинника. При цьому виходять більш відтворені результати незважаючи на меншу інтенсивність забарвлення.
У твердому вигляді роданідних комплекси ренію були виділені осадження з органічним катіоном тетрафеніларсоніем. Показано, що в розчинах існують 2 комплексу. Жовто-зелений комплексний аніон відповідає складу [ReO2 (SCN) 2] ВІ Л‰ і оранжево червоний [Re2O2 (SCN) 8] ВІ Л‰. p> Вперше для визначення роданідних реакція запропонована Ноддак і потім докладно розроблена Гейльманом і Врігге. У наступний період вони широко використовувалися для визначення мікрогаммових кількостей ренію в різних матеріалах. Реакція чутлива і дозволяє визначити 1 - 100 мкг ренію в аналізованої пробі. Знайдено о...
