слідок протікання процесу розряду протоносодержащіх частинок, спостерігається зростання pHs до 5,4-5,8; потім рН, зменшується і починаючи з 15 з встановлюється в межах 5,24-5,32, близьких до рН в об'ємі розчину. Зсув потенціалу в негативну сторону до - 2,32 ... - 2,52 В призводить до ще більшого (до 5,5-5,9) подщелачиванию приелектродних шару в момент включення поляризації. Однак, через - 15 з pHs досягає вихідних значень 5,2 ... 5,3. Виявлений ефект може бути пов'язаний з прискоренням процесу розряду іонів водню. Більш складна картина спостерігається в розчинах КМп04 (рис.10), коли pHs в обсязі розчину становить 1,15. У момент включення струму pHs досягає при Ек = 1.22 ... 1,12 У значень ~ 1,3 В± 0,05. У перші 15 з відбувається зниження pHs до 0,2 і в Надалі сильно залежить від потенціалу, але з часом криві рН8-т зближуються і прагнуть до початкового значення рН в об'ємі.
Таким чином, при електрохімічному фарбуванні АОП залежність pHs від потенціалу неоднозначна і носить автоколивальний, хвильової характер. Це однозначно вказує на протікання в шарі АОП твердофазних окислювально-відновних процесів за участю катіонів фарбування і іонів водню. При цьому носіями забарвлення є не тільки зародки металевих кристалів, але і їх оксиди та гідроксиди.
3.4 Дослідження можливості використання гальваношламов як носіїв катіонів фарбування при електрохімічному фарбуванні анодних оксидних плівок на алюмінії і його сплавах.
Дослідження електрохімічного фарбування анодних оксидних плівок на алюмінії і його сплавах в розчинах, приготовлених на основі гальваношламов (ГШ) деяких підприємств м. Енгельса, містять сполуки міді, заліза, нікелю, цинку, хрому, кальцію, підтвердило, що фарбування АОП відбувається за механізмом електрохімічного впровадження твердофазної дифузії. Незалежно від складу ГШ формуються АОП однаковою колірної гами: від світло-коричневого до чорного кольору.
Колір інтеркалата АОП обумовлений структурою і хімічними властивостями сполук, що утворюються в результаті впровадження фарбувальних катіонів, що супроводжується їх частковим або повним
відновленням. Аналіз ходу кривих при потенціалах, близьких до рівноважних значень, показує, що на початковому етапі внедряющиеся катіони металів утворюють в структурі АОП твердий розчин. Криві i, t при потенціалах відновлення іонів заліза фіксують всі стадії процесу впровадження.
Лінійний характер залежності вказує на дифузійну природу сповільненої стадії сумарного процесу.
Дослідження впливу технологічних параметрів на інтенсивність кольору, світлостійкість, шорсткість і корозійну стійкість покриттів дозволило встановити, що виключення солі нікелю зі складу електроліту і заміна здебільшого сульфатів кобальту, міді і магнію на гальваношлам не викликає погіршення властивостей покриття в порівнянні з покриттям, формованим в стандартному електроліті.
Покриття виходять інтенсивного чорного кольору, світлостійкість, шорсткі...
