риелектродних шару на оксидованих А1 електроді в електролітах фарбування.
Вимірювання температури в приелектродному шарі показало, що в початковий момент спаду струму температура приелектродних шару, в залежності від Ек і складу розчину, може досягати 100 В° С. Для всіх розчинів фарбування при катодного поляризації в потенціостатичному режимі як на початковому етапі процесу в умовах нестаціонарної дифузії, так і в умовах тривалої поляризації зміна температури AT в приелектродному шарі сильно залежить від тривалості поляризації і величини катодного потенціалу. Криві ДП - Е мають автоколивальний хвилеподібний характер.
Зіставлення кількості електрики, повідомленого електроду в процесі катодного поляризації - qKn, з кількістю електрики одержуваного з електродів при гальваностатичного розряді qT, показує, що qKn значно перевищує qt. Це свідчить не тільки про те, що не всі фарбувальні катіони виходять з АОП при розряді, але дозволяє припустити, що в процесі електролітичного фарбування беруть участь не тільки металеві іони, але й іони водню. Розряджаються іони водню адсорбуються на електроді і проникають в глиб оксидної плівки, надаючи значний вплив на її об'ємний заряд. У разі АОП, сформованих у Н3Р04, фарбувальні катіони більш міцно пов'язані з речовиною оксиду, про що свідчать більш низькі величини q0.
Це узгоджується з уявленнями про наявність структурних змін до АОП, викликаних протіканням процесу фарбування і освітою продуктів впровадження фарбувальних катіонів у АОП. Це можуть бути з'єднання Mn2 +, Mn4 +; Cu +, Cu В°; суміші оксидів загальної формули Ме2 + Ме23 +04, де Ме2 + - Cu2 +, Ni2 +, Mn2 +, Mg2 +; Ме3 + - А13 +. У структурі зворотного шпінелі Ме2 + [Ме2 + Ме3 +] 04 половина іонів Ме2 + знаходиться в тетраедричних порожнинах, а інші разом з іонами Ме3 + - в октаедричних. Наявність у мас-спектрах ліній А ЮН, Н, ОН, он2, MgO, а також Mg, Сі, Зі вказує на участь іонів водню і молекул води в розглянутому процесі. Освіта сполук шпінельної типу узгоджується з високими захисними властивостями забарвлених АОП.3.3 Роль протонодонорних частинок в процесі електролітичного фарбування АОП на А1 електроді
Дослідження показали, що в процесі електрохімічного фарбування АОП в розчинах мінеральних солей в потенціостатичному режимі разом з щільністю струму міняється pHs приелектродних шару (рис. 8-10). Величина рН вихідного розчину CuS04 - 24 г/л, MgS04 - 15 г/л, H2S04-5 г/л становить 1,26. У момент включення поляризующего струму при всіх потенціалах фарбування відбувається підкислення приелектродних шару: pHs = l ,18-l, 03. З плином часу pHs збільшується до 1,09-1,21. У дослідженому діапазоні потенціалів можливо повне або часткове відновлення катіонів міді. Зафіксоване підкислення приелектродних шару можна пояснити протіканням реакції: представлена ​​залежність рН5-т для АОП на алюмінії в розчині складу, г/л: NiS04 - 30, MgS04 - 15, Н3В03-15 (рН = 5,2). При включенні поляризующего струму, вна...
