ла речовин (розчинів барвників, ряду ароматичних і багатьох інших сполук) виконується встановлене В. Л. Левшин правило дзеркальної симетрії спектрів поглинання і випромінювання, згідно якому спектри поглинання та люмінесценції, зображені у функції частот, виявляються дзеркально-симетричними відносно прямої, що проходить перпендикулярно осі частот через точку перетину обох спектрів, тобто
(6)
або
(7)
Тут n П - частота світла, що поглинається; n Л - симетрична частота люмінесценції; n 0 - частота лінії симетрії. При цьому по осі ординат для спектрів поглинання відкладаються коефіцієнти поглинання a, а для спектрів люмінесценції - квантові інтенсивності I КВ = I/n.
З рівняння (9) видно, що при наявності дзеркальної симетрії Dn = n П - n Л , і n П зв'язані лінійною залежністю. Якщо відкладати по осі абсцис n П , а по осі ординат Dn, то при строгому виконанні правила повинна вийти пряма лінія.
Для здійснення дзеркальної симетрії необхідне виконання двох умов - дзеркальної симетрії частот і дзеркальної симетрії інтенсивностей поглинання та люмінесценції у відповідних частинах спектра.
Для здійснення симетрії частот необхідно, щоб енергетичні рівні порушеної і незбудженого станів були побудовані однаково. Для наявності дзеркальної симетрії інтенсивностей необхідно, щоб розподіл молекул по енергетичних рівнях верхньої та нижньої систем було однаковим і щоб ймовірності відповідних випромінювальних і поглощательная переходів були рівні, або пропорційні один одному. Ці умови виконуються лише у частини молекул. У речовин, наступних правилом дзеркальної симетрії, можна по одному з спектрів (люмінесценції або поглинання) без вимірювань встановити форму іншого. Відступу від правила дзеркальної симетрії можуть бути використані для встановлення величини відхилень від умов його виконання.
Правило дзеркальної симетрії виявляється досить корисним при проведенні люмінесцентного аналізу, а також при розшифровці спектрів і встановленні енергетичних рівнів досліджуваних молекул.
1.8 Види люмінесцентного аналізу та характеристика його особливостей
люмінесцентними аналізом називається виявлення і дослідження різних об'єктів за допомогою явищ люмінесценції. Найбільш важливим завданням люмінесцентного аналізу є визначення хімічного складу досліджуваних речовин і встановлення процентного вмісту в них окремих компонентів. Аналіз такого виду носить відповідно назва якісного та кількісного хімічного люмінесцентного аналізу.
Якісний хімічний люмінесцентний аналіз заснований на тому, що люмінесцентні властивості є характерною ознакою випромінювального речовини, тісно пов'язаним з його складом, загальним станом і структурою його молекул.
Кількісний хімічний люмінесцентний аналіз заснований на використанні певної...
