ма). З малюнка видно, що на початку процесу при невеликому потенціалі катода сила струму повільно збільшується із зростанням потенціалу - це так званий залишковий струм, його величина має порядок 10 -7 А. По досягненні потенціалу відновлення на катоді починається розряд іонів і сила струму різко зростає, прагнучи до граничної величиною дифузійного струму. При I = 1/2I d рівняння (9) переходить в
Е = Е o 1/2 .
Це співвідношення, так само як і (10), показує незалежність потенціалу напівхвилі від сили струму і, отже, від концентрації відновлюється іона. Потенціал напівхвилі є, такм чином, якісною характеристикою іона в розчині даного фонового електроліту та визначення потенціалу напівхвилі становить основу якісного полярографічного аналізу. p align="justify"> Однак потенціал напівхвилі істотно залежить від середовища, природи і концентрації фонового електроліту.
Особливе значення має наявність в розчині речовин, здатних до комплексоутворення з визначальним іоном. Присутність в досліджуваному розчині ліганда зміщує потенціал напівхвилі в негативну область, що використовується для визначення сосатва і констант стійкості координаційних сполук. p align="justify"> Зрушення потенціалу напівхвилі при введенні в розчин ліганда значно розширює можливості полярографічного аналізу, дозволяючи створювати умови для визначення декількох компонентів в одному розчині без їх попереднього розділення. Наприклад, в 1М KCl іони свинцю (II) і талію (I) мають потенціали напівхвилі, відповідно, -0,435 і -0,483 В і на цьому тлі їх роздільне визначення нездійсненно. У 1М NaOH потенціал напівхвилі свинцю стає рівним -0,755 В, а у талію залишається практично без змін, тому в лужному розчині ці іони можуть бути визначені при спільній присутності. p align="justify"> Якщо в розчині знаходиться кілька речовин, потенціали напівхвилі яких розрізняються на 100 мВ і більше, то на полярограма буде не одна хвиля, а кілька - за кількістю відновлюються іонів, а можливо і більше, так як при ступінчастому відновленні один іон може давати дві хвилі.
Наприклад, дві хвилі дає іон Сu 2 + в присутності 1М NH 3 : першу при потенціалі напівхвилі -0,20 В і другу при -0,48 В. Можна отримати таким чином полярографический спектр іонів, а потім за цими даними даними і зміряному потенціалу напівхвилі ідентифікувати невідому речовину.
Цілком зрозуміло, що положення елемента в такому спектрі буде залежати від фонового електроліту: його природи і концентрації.
В
На полярограма нерідко в...
