иникають максимуми різної форми, що заважають визначенню справжнього потенціалу напівхвилі і сили струму. Розрізняють максимуми I і II роду. Теорія пов'язує їх появу з гідродинамічними явищами у розчині. Викликаються краплями ртуті, і адсорбційними процесами. Для придушення максимумів в полярографіруемий розчин зазвичай вводять поверхнево-активні речовини: желатин, агар-агар та ін Придушення максимумів поверхнево-активними речовинами лежить в основі кількох чутливих (до 10 -9 < span align = "justify"> моль/л) аналітичних методик визначення цих речовин у розчині.
Зв'язок дифузійного струму I d з концентрацією іона з м та іншими величинами передається рівнянням Ільковича:
I d = 605zD 1/2 m 2/3 t 1/6 c M (11)
де z - заряд іона; D - коефіцієнт дифузії; m - маса ртуті, яка витікає з капіляра в 1 с, мг; t - час утворення краплі (період капання).
Серед величин, що входять в це рівняння, найважче піддається експерементально визначенням коефіцієнт дифузії D, а використання відповідних довідкових даних не завжди можливо. Тому коефіцієнт пропорційності між концентрацією речовини і силою дифузійного струму зазвичай встановлюють за допомогою стандартних розчинів. Дійсно, при постійних умовах полярографировании D, m і t постійні і рівняння переходить в
I d = kc M < span align = "justify"> (12)
У зв'язку з цим у роботах з полярографії завжди вказується так звана характеристика капіляра, що обчислюється як m 2/3 t 1/6 . Лінійна залежність є основою кількісного полярографічного аналізу.
Так як коефіцієнт дифузії D залежить від температури, то і коефіцієнт пропорційності К в рівнянні Ільковича змінюється при зміні температури. Для водних розчинів в температурному інтервалі 20-50 o З коефіцієнт дифузії полярографически активних речовин-деполяризатор збільшується приблизно на 3% при зростанні температури на один градус, що і призводить до підвищення середнього дифузійного струму I d на ~ 1-2% o
