им дослідити можливість використання ПФК для циклізації N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти, а також вивчити кінетичні особливості цих реакцій, термічну стабільність досліджуваних речовин, у тому числі і з метою синтезу їх похідних.
2. Результати експерименту та їх обговорення
2.1 Синтез N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти
Отримання N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти здійснювалося нами реакцією о-ХБК і фенілгліціна при використанні поташу в якості акцептора хлороводню і хлориду міді (I) як каталізатор в бутанолі, що містить не більше 20 % розчиненої води за схемою (рівняння 12)
(12)
Синтез вихідного фенілгліціна здійснювали за схемою (рівняння 13):
(13)
Якість отриманого нами фенілгліціна повністю відповідало літературним даними (Тпл=124 - 126 єС). [87] ІЧ-спектр отриманого фенілгліціна наведений у додатку А.
Заміна води бутанолом в реакції (рівняння 12) дозволила знизити піноутворення реакційної маси і виключити ряд допоміжних операцій при виділенні цільового продукту (екстракція бензолом, обробка ацетатом натрію і т.д.). При цьому досягався стабільний вихід цільового речовини не нижче 75%.
Важливо підкреслити, що виділення N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти з водного розчину її калієвої солі після освітлення активованим вугіллям вироблялося нами шляхом додавання розчину солі до розчину хлороводневої кислоти при інтенсивному перемішуванні (особливо при додаванні перших порцій розчину солі. ). При цьому цільова N, N-діфенілгліцін - 2-карбонова кислота виділяється у вигляді кристалічної маси білого або жовтуватого кольору. Зміна порядку змішення вказаних реагентів призводить до виділення N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти у вигляді коричневого масла, яке може кристалізуватися протягом досить тривалого часу (від 30 хв до декількох годин). При цьому продукт утворюється у вигляді кристалічної жовто-коричневої маси, що містить додаткові домішки, які виявляються методом ТШХ. Температури плавлення зразків також різняться. Структура N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти підтверджена методом ІЧ-спектроскопії. Синтезована нами N, N-діфенілгліцін - 2-карбонова кислота використовувалася для синтезу 10-карбоксіметілен - 9-акріданона і кінетичних досліджень.
2.2 Дослідження кінетики циклізації N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти в ПФК
З метою синтезу 10-карбоксіметілен - 9-акріданона з N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти нами була здійснена її циклизация. В якості ціклізуется агента (на основі проведеного аналізу літературних даних) нами обрана поліфосфорна кислота (з вмістом P 2 O 5 80 ± 0,5%).
циклізацій проводили використовуючи як перекристалізованого, так і технічну N, N-діфенілгліцін - 2-карбонову кислоту в середовищі ПФК при співвідношенні N, N-діфенілгліцін - 2-карбонова кислота: ПФК 1: 4 по масі ( рівняння 14). Таке співвідношення є оптимальним при використовуваної поліфосфорною кислоти (з вмістом P 2 O 5 80 ± 0,5%). [88]
(14)
При кімнатній температурі вихідна речовина погано розчиняється, суміш була в'язкою, перемішувалася насилу, але при нагріванні в'язкість знижувалася, а N, N-діфенілгліцін - 2-карбонова кислота роз...
