чинялася. Реакцію циклізації проводили при різних температурних режимах: 70єС, 80єС, 90єС і 100єС. Про закінчення реакції судили за результатами тонкошарової хроматографії.
У результаті реакції була отримана акрідонуксусная кислота з виходом від 89 до 99% від теоретично можливого. Склад і структура отриманого з'єднання підтверджені методами ІЧ-спектроскопії (див. додаток А). В ІЧ-спектрі N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти присутні смуги поглинання відповідні коливанням ОН, СН-зв'язків (область 2500 - 3500), коливанням С=О карбоксильної групи пов'язаної з ароматичним ядром (1700 см - 1), коливанням С =О карбоксильної групи аліфатичного залишку (1720 см - 1), а також коливанням С=С зв'язків ароматичних ядер (1600 - 1700 см - 1).
Для вивчення кінетики витрачання вихідної N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти по ходу процесу відбирали проби через певні інтервали часу за методикою, описаною в розділі 3.12.
Отримані проби аналізували за методикою описаної в розділі 3.12 за допомогою відеоденсітометра «Сорбфіл». Кінетичні криві витрачання N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти при різних температурах проведення процесу циклізації представлені на малюнку 1.
А Б
Рисунок 1 - А - Кінетичні криві витрачання N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти при її циклізації в ПФК (А) та їх анаморфози (Б): 1 - при 70 ? С; 2 - при 80 ? С, 3 - при 90 ? С; 4 - при 100 єС, Б - Анаморфози.1-прі 70 ? С, 2-прі 80 ? С, 3-прі 90 ? С, 4-при 100 єС.
За отриманими кінетичним кривим були розраховані константи швидкостей реакції згідно наступних міркувань.
Як видно з малюнка кінетичні криві для досліджуваних реакцій можуть бути описані кінетичним рівнянням для реакції першого порядку, отже рівняння анаморфози має вигляд:
lnC0 / C=k?, (15)
де С0 - вихідна концентрація N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти, С - поточна концентрація N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти. З урахуванням того, що?=С/С0, отримуємо
ln (1 /?)=k? (16).
Таким чином, в координатах ln (1 /?) від? отримуємо пряму лінію, тангенс кута нахилу якої дорівнює константі швидкості (малюнок Б).
Значення розрахованих констант швидкості наведені в таблиці 1.
Таблиця 1 - Константи швидкості реакції циклізації N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти в ПФК при різних температурах
t, єС7080 90 100Константа швидкості (с - 1) 0,00040040,00060580,00115610,0028621
Енергію активації визначали графічним способом, для цього будували графік залежності ln (k) від 1 / R (t +273). Дані для побудови графіка представлені в таблиці 2.
Таблиця 2 - Вихідні дані для розрахунку енергії активації циклізації N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти в ПФК
t, єС7080901001 / R (t +273) 0,0003510,0003410,00033150,000323 ln (k) - 7,82305-7,40896-6,762703-5,8562
Відповідно до рівняння Арреніуса:
k=Ae -Ea/RT (17)
Прологаріфміровав це рівняння, отримуємо рівняння залежності ln (k) від 1 / R (t +273), яке описується прямою лінією.
ln (k)=ln (A) - E a / RT (18)
Отже, в координатах ln (k) від 1/RT тангенс кута нахилу прямої б...
