е повинен залежати від розчинника, він повинен бути швидким. Детектори, використовувані для ВЕРХ, звичайно, далеко не повною мірою володіють властивостями ідеального детектора. Таких, що наближаються за характеристиками до ідеальних детекторам, як полум'яно-іонізаційний або по теплопровідності в газовій хроматографії, в ВЕРХ немає. Однак наявний асортимент детекторів дозволяє виконувати багато цікаві роботи, причому цей асортимент постійно поповнюється новими розробками.
Які ж характеристики детекторів потрібно брати до уваги, підбираючи відповідний для даної задачі детектор? Ці характеристики слід поділяти на ті, які пов'язані з самою конструкцією детектора, і на ті, які залежать від властивостей розчинника, аналізованого речовини. Кожен детектор характеризується певним шумом, який для різних типів детекторів виражається в різних одиницях. Його зазвичай визначають виробники детекторів умовах, коли він мінімальний. Чим менше шум в детектора в порівнянні з іншим такого ж типу, тим краще використані конструкційні елементи, більш вдала схема, краще регулювання. Різниця в шумі у різних детекторів одного типу може становити порядок і навіть більше (за даними фірм-виробників).
Інша дуже важлива величина - це дрейф нульової лінії, який визначається зміщенням нульової лінії в процесі роботи детектора за певний відрізок часу після прогріву. Ця величина також може мати різницю у детекторів одного типу більш ніж на порядок. Місткість кювети детектора є чинником, поряд з її геометрією (розмиваючої або розмиваються), визначальним, наскільки можуть бути розмиті піки, що потрапляють в неї з колонки. Місткість кювети повинна бути не більше 0,1 обсягу першого піку, який становить інтерес для дослідника (Наприклад, якщо перший такий пік виходить в обсязі 30 мкл, місткість кювети НЕ повинна перевищувати 3 мкл). Це особливо істотно для експрес-аналізів методом ВЕРХ, виконуваних на коротких (3-5 см) колонках, заповнених сорбентом зернения 3 мкм. Важливо це і длЯг-мікроколонок діаметром 2, 1 мм і менше.
Спотворити пік може також недостатня швидкодія детектора (цей недолік найбільш часто зустрічається у детекторів старої розробки); якщо це так, то більш ранні піки будуть ширше і нижче їх реальної форми. Однак швидкодія більш ніж 0,1 с (крім прямої стикування детектора з ЕОМ) також марно, з огляду на те що швидкодія самописців і інтеграторів зазвичай становить 0,3-0,4 с відгуку на 90% шкали. Не зайве зазначити, що використання самописця з повільним відгуком призводить до такого ж ефекту.
Лінійний динамічний діапазон, характеризує діапазон концентрацій, в якому відгук детектора пропорційний концентрації, в детектора повинен бути широким (бажано більше 10 5 ), для того щоб з одного аналізу можна було визначати як основні компоненти, так і домішки, які у слідових кількостях.
Нарешті, якщо детектор працює в градієнтному режимі або в умовах, що не виключають деякого зміни навколишньої температури, дуже велике значення має нечутливість детектора до флуктуацій температури, швидкості потоку і зміни складу розчинника і стабільність його відгуку незалежно від зміни цих умов.
1.4.1 Фотометри для роботи в ультрафіолетовому та видимому діапазонах
Фотометри, що працюють в УФ-діапазоні, мабуть, є найбільш широко поширеними і популярними детекторами в ВЕРХ. Це пов'язано з їх відносно низькою вартістю, надійністю роботи лампи (до 6000 год і більше), нечутливістю до зміни температури і складу розчинника.
Принципова схема найпростішого УФ-фотометра представлена ​​на рис. 1.11. Джерелом УФ-випромінювання в ньому є ртутна лампа низького або середнього тиску, що має інтенсивні лінійчаті спектри, з яких промені з певною довжиною хвилі вирізаються з допомогою фільтрів. Ртутна лампа низького тиску близько 90% енергії випромінює при 254 нм, що дає можливість виключити фільтри. Іноді з її допомогою збуджують випромінювання фосфорного екрану при 280 нм, яке використовують як другу довжину хвилі. Інші лампи у поєднанні з фільтрами і (іноді) блоками живлення дозволяють працювати при 206, 214, 229, 254, 280, 313, 334, 365 нм і більше (тобто у видимій області). Вартість таких ламп, блоків живлення до них і фільтрів визначає, чи має сенс використовувати їх або ж перейти до Спектрофотометричні детектору. Велике значення має, звичайно, термін служби таких ламп, який помітно відрізняється від 300 - 500 год (що близько до сpoкy служби дейтерієвої лампи спектрофотометра) до 5000-6000 год - Цим також визначають переваги перед спектрофотометром. Нерідко вартість такого В«складногоВ» фотометричного детектора з повним набором фільтрів, ламп, блоків живлення не менше, а більше вартості спектрофотометричного детектора.
Рис. 1.11. Принципова схема УФ-фотометра з фільтрами: 1 - фотоприймач; 2 - робоча мікрокювет; 3 - фільтр; 4 - Ртутна лампа, 5 - мікрокювет порівняння
В
Слід зазначити, що дуже багато органічні речо...
