оту 0,0003-амиак 0,0002-закис азоту 0,1 Всього: 100,0
Впровадження процесу дозволяє досягти економії міді і метаванадата амонію відповідно в розмірах 14,62 і 3,86 т/рік, 700 т/рік азотної кислоти і 728 т/рік бензолу. Очищення газових викидів дозволяє знизити залишковий вміст оксидів азоту до 60 ррт, аміаку до 30 ррт. (19).
Фахівці Російського хіміко-технологічного ун-ту Семенов М., Комаров А.Г., Литвинцев І.Ю. запропонували спосіб переробки відходів про ізводства капролактаму з метою отримання адипінової кислоти (20). В результаті проведеної роботи отримано ряд зразків адипінової киць-доти різного ступеня очищення, виділеної з водних стоків виробництва капролактаму. На основі всіх зразків здійснено синтез ПЕФ марок П-7 і ПДА-800. Запропоновано варіант виділення і очищення адипінової кислоти, придатної для синтезу якісного ПЕФ з отриманням на їх основі, надалі, жорстких ППУ, що задовольняють вимогам ГОСТу.
Запатентований спосіб отримання адипінової кислоти з оксиду циклогексена, який включає стадію гідратірованіем оксиду циклогексена та отримання 1,2-діонсіціклогексана і олігомерів формули Н0А0 (А0) n Н (А = циклогексан-1 ,2-дііл, n = 1-5) і стадію окислення 1,2-діоксіціклогексана і/або ВІН і/або олігомерів водним розчином НNО 3 у присутності розчиненого V і ≥ 1 з'єдн. металу ІБ, ІІБ, ІІІ, ІV, V, VІБ, VІІБ і VІІІ в якості кат. окислення (21).
Ряд французьких патентів відображають методи отримання адипінової кислоти гідрокарбоксілірованіем пентенових кислот (Заявка 2670779, Заявка 2667312, ЗАЯВКА 2666808) (22,23,24). Технологічний процес проходить у присутності промотованого йодом Rh -каталізатора, включає Со-Кт -з'єднання R u , Os , краще Ir при 100-240 В° (160-190 Лљ) тиск. > 1 атм. В якості Rh , Os , Ir можуть бути використані оксиди, галогеніди, нітрати. p> Запатентований спосіб отримання адипінової кислоти гідрокарбоксілірованіем пентеновой кислоти, який виражається реакцією води і оксиду вуглецю з пентеновой кислотою в присутності кат. на основі іридію і подсодержащего промотора при підвищеній температурі і тиску, що перевищує атмосферний, в розчиннику, наприклад, в аліфатичних або циклоаліфатичних вуглеводнях та їх галогенпохідних, в аліфатичних, ароматичних або змішаних ефірах, причому атомне співвідношення йоду і іридію становить <20 (23). (3аявка № 2682104, Франція). p> Аналогічні методи отримання адипінової кислоти запатентовані в США (Пат. 5I6642I, 5359137). p> Німецькі фахівці пропонують спосіб регенерації адипінової кислоти з маткових розчинів, що утворюються при отриманні технічної адипінової кислоти (24). Водний розчин адипінової кислоти при температурі 30-60 В° С змішують з такою кількістю адипінової кислоти, щоб зміст НNО 3 знизилося від 0,5-5 ч. Виділилися кристали адипінової кислоти фільтрують. Для розведення маточного розчину використовують кубовий залишок переробки глутарової кислоти, що складається в основному з адипінової кислоти. (Заявка 4106937 ФРН, 1992р).
5 . ЕКОЛОГІЧНІ АСПЕКТИ ВИРОБНИЦТВА адипінової КИСЛОТИ
У зв'язку з посиленням екологічних вимог у країнах Європи і в США розглядають можливість заміни бензолу на глюкозу у виробництві ряду хімічних продуктів (синтез адипінової кислоти та ін) У журналі В« Chem . Brit В» (1995. - № 3.-С.206-210) наведена реакційна схема отримання адипінової кислоти і гідрохінону кислоти з глюкози через сікімовую кислоту і хінінового кислоту відповідно як різновид схеми синтезу амінокислоти. Проведено аналіз витрат і техніко-економічне обгрунтування синтезу в порівнянні з іншими варіантами, що показали надмірна витрата глюкози в порівнянні з бензолом, проте його економічна перспективність очевидна (25).
У процесі виробництва адипінової кислоти при отриманні нейлону в атмосферу виділяється закис азоту, який бере участь у руйнуванні озонового шару і сприяє виникненню парникового ефекту. У різних країнах проводяться дослідження з удосконалення технології з метою зниження або повного виключення освіти закису азоту. Найбільші компанії-виробники адипінової кислоти В« Du Pont - C В», В« Monsanto В»розробили спеціальні програми для істотного зниження викидів закису азоту (26).
Французькими фахівцями запропонований спосіб переробки маткових розчинів, що утворюються при отриманні адипінової кислоти окисленням циклогексанолу і/або циклогексанону або їх суміші азотної кислотою у присутності Cu - V -каталізатора. Після відділення адипінової кислота відганяють азотну кислоту у вигляді азеотропа з водою при поніденном тиску. Отримують розплав дикарбонових кислот (ДКК), що містить іони Сі і V . Розплав гріють 5-60 х...
