или MgSO4 і упаривали. Отримали 20.49 г (86.7%) Ментона. [? ] D16 - 67.50 (c 5.3, CHCl3). ІЧ-спектр (n, см - 1): +1380, +1455 (CH3-C), 1710 (C=O) [4].
3R, 7-Діметілоктан - 6S-Олід (3). До переміли при t lt; 10o суміші 24 мл конц. H2SO4 і 8 мл води присипали 16.8 г (60 ммоль) K2S2O8, а потім послідовно прикопували 26 мл води і 5 г (32.5 ммоль) Ментона (2). Перемішували при кімнатній температурі 24 ч, далі обережно вилили в 20 мл холодної води, екстрагували CH2Cl2 (3х50 мл), послідовно промивали насиченими розчинами Na2S2O3, NaCl. Сушили MgSO4, упаривали і отримали 4.31 г (78%) складного ефіру (4), [? ] D26 - 8.5 ° (c 4.0; CHCl3). ІЧ-спектр (?, См - 1): +1380, +1390 (CH3), 1730 (C=O). Спектр ПМР (300 Мгц, CDCl3): 0.94 і 0.96 (д, 6Н, J 6.84 Гц, CH3-7, H - 8), 1,02 (д, 3Н, J 6.64 Гц, СН3-3), 1.16-1.34 (м, 2Н, Н - 4),1.55-1.60 (м, 2Н, Н - 5), 1.79-1.94 (м, 2Н, Н - 3, Н - 7), 2.42-2.57 (м, 2Н, Н - 2), 3.99-4.05 (м, 1Н , Н - 6). Спектр ЯМР 13С (СDCl3): 17.09 і 18.40 (СН3-7, С - 8), 23.96 (до, СН3-3), 30.42 (д, С - 3), 30.93 (т, С - 4), 33.33 (д , С - 7), 37.43 (т, С - 5), 42.55 (т, С - 2), 84.83 (д, С - 6), 175.26 (с, С - 1)
Ізопропіловий ефір 3R, 7-диметил - 6S-гідроксіоктановой кислоти (4). Розчин 2.5 г (14.7 ммоль) ментолактона (3), одержаний з L - (-) - ментолу (1) згідно [55], в 19 мл сухого изопропанола, підкислений двома краплями конц. Н2SO4, примушували на магнітній мішалці 72 ч. Ізопропанол упаривали, залишок розбавляли етилацетатом, послідовно промивали насиченими розчинами NaCl, NaHCO3, NaCl, сушили над MgSO4 і упаривали. Отримали 2.87 г (85%) оксіефіра (4), [?] D20 - 13.30 (з 0.90, CHCl3). ПМР спектр (CDCl 3,?, М.д., J/Гц): 0.82 (д, J=6.8, Н - 8, СН3-7, 6Н), 0.84 (д, J=6.8, СН3-3, 3Н ), 1.19 (д, J=6.8, (СН3) 2СН, 6Н), 1.93 (м, Н - 2? Н - 5, Н - 7, 8Н), 3.25 (м, Н - 6, 1Н), 3.97 ( уш.с., ОН, 1Н). Спектр ЯМР 13С (СDCl3): 18.73 (до, С - 8, СН3-7), 19.64 (до, СН3-3), 21.68 (до, СН (СН3) 2), 30.42 (д, С - 3), 31.24 (т, С - 4), 32.86 (т, С - 5), 33.22 (д, С - 7), 41.83 (т, С - 2), 67.19 (д, СН (СН3) 2), 76.63 (д, С - 6), 172.67 (с, С - 1).
Ізопропіловий ефір 3R, 7-диметил - 6S-оксооктан - 1-овой кислоти (5). До суспензії 4.18 г (19.4 ммоль) РСС в 75 мл сухого СН2Сl2 прикопували розчин 2.87 г (12.4 ммоль) оксіефіра (4) в 5 мл сухого СН2Сl2. Примушували 3:00, розбавляли Et2O (80 мл), відфільтровували через шар Al2O3 і упаривали. Отримали 2.50 г (83%) кетоефіра (5), [?] D20 +2.8 (з 2.82, CHCl3). ПМР спектр (CDCl 3,?, М.д., J/Гц): 0.91 (д, J=6.1, СН3-3, 3Н), 1.07 (д, J=6.8, СН3-7, Н - 8, 6Н ), 1.19 (д, J=6.1, (СН3) 2СН, 6Н), 1.50 (м, Н - 3, Н - 4, 3Н), 2.22 (м, Н - 2, Н - 5, Н - 7, 5Н ), 4.97 (септет, J=6.1, (СН3) 2СН, 1Н). Спектр ЯМР 13С (СDCl3): 18.21 (до, С - 8, СН3-7), 19.41 (до, СН3-3), 23.86 (до, (СН3) 2СН), 30.01 (д, С - 3), 30.26 ( т, С - 4), 37.74 (т, С - 5), 40.76 (д, С - 7), 41.86 (т, С - 2), 67.38 (д, (СН3) 2СН), 172.35 (с, С -1), 214.38 (д, С - 6).
Диізопропіловий ефір 6R-метілгексан - 1,6-Діовен кислоти (6). До суспензії 3.10 г (8.9 ммоль) МCPBA в 30 мл сухого CHCl3 при кімнатній температурі прикопували розчин 1.40 г (6.2 ммоль) кетона (5) в 10 мл сухого CHCl3. Примушували 48 год, розбавляли 100 мл СН2Cl2, послідовно промивали насиченими розчинами NaHCO3, Na2S2O3, NaCl, сушили MgSO4 і упаривали. Отримали 1.25 г (83%) діефіру (6), [?] D20 +3.1 (з 3.20, CHCl3). ПМР спектр (CDCl 3,?, М.д., J/Гц): 0.93 (д, J=6.1, СН3-3, 3Н), 1.19 (д, J=6.1, (СН3) 2СН, 12Н), 4.97 (септет, J=6.1, (СН3) 2СН, 2Н), 2.06 (м, Н - 2? Н - 5). Спектр ЯМР 13С (СDCl3): 19.18 (до, СН3-3), 21.72 (до, (СН3) 2СН), 30.32 (д, С - 3), 30.64 (т, С - 4), 41.92, 42.47 (обидва т , С - 2, С - 5), 67.39, 67.44 (обидва д, (СН3) 2СН), 172.26 (с, С - 6), 173.02 (с, С - 1).
ізопропіловий ефіри 4R-метил - 2-оксо- (7) і 5R-метил - 2-оксо- (8) циклопентан - 1-карбонових кислот. До розчину ізопропілата натрію, отриманого з 0.05 г (2.05 мг-ат.) Na і 0.13 г (2.1 ммоль) изопропанола в 3 мл сухого толуолу, прикопували (Ar) розчин 0.50 г (2.1 ммоль) діефіру (6) в 2 мл сухого толуолу. Суміш кип'ятили протягом 8 ч. Охолоджують до кімнатної температури, виливали в 25 мл холодної води, що містить 8.5 мл СН3СООН. Водний шар екстрагували ефіром (3 х 40 мл), послідовно промивали насиченими розчинами NaHCO3 і NaCl, сушили Na2SO4 і випаровували. Отримали 0.30 г (79%) суміші (3.5: 1) ефірів (7) і (8) за даними ГЖХ.
Ізопропіловий ефір 4R-метил - 2-оксоціклопентан - 1-карбонової кислоти (7). ПМР спектр (CDCl 3,?, М.д., J/Гц): 1.15 (д, J=6, СН3, 3Н), 1.19 (д, J=6, СН (СН3) 2, 6Н), 2.22 ( м, СН2, СНСН3, 5Н), 3.26 (т, J=6.4, СНСО2, 1Н), 5.35 (септет, J=6.1, СН (СН3) 2, 1Н).
Ізопропіловий ефір 5R-метил - 2-оксоціклопентан - 1-карбонової кислоти (8). ПМР спектр (CDCl 3,?, М.д., J/Гц): 1.19 (д, J=6, СН3, 3Н), 1.19 (д, J=6, СН (СН3) 2, 6Н), 1....
