46 і 2.15 (обидва м, СН2, 4Н), 2.75 (м, СНСН3, 1Н), 3.15 (д, J=9.1, СНСО2, 1Н), 5.35 (септет, J=6.1, СН (СН3) 2, 1Н).
R-метілціклопентан (9). а. До нагрітої до 900С суспензії 0.04 г (1.9 мг-ат.) Na в 3 мл сухого толуолу (Ar) прикопували розчин 0.47 г (1.9 ммоль) діефіру (6) в 4 мл сухого толуолу і кип'ятили 1 ч. Реакційну масу розбавляли гексаном і відфільтровували через шар Al2O3 (2 см). Отримали 0.15 г (81%) метілціклопентанона (9), [?] D20 +152.50 (з 1.20, CHCl3), див. [?] D20 +1540 (з 0.6, МеОН) [56]. Параметри ІК, ПМР та ЯМР 13С ідентичні отриманим раніше [57].
б. До розчину 0.50 г (2.5 ммоль) суміші діефіров (7) і (8) в 21 мл DMSO і 3 мл H2O додавали 0.70 г (12 ммоль) NaCl і витримували при 1650С протягом 2 год, потім охолоджували, водний шар екстрагували петролейним ефіром , сушили Na2SO4 і випаровували. Отримали 0.16 г (65%) ціклопентанона (9), ідентичного отриманому в досвіді а.
ВИСНОВКИ
Таким чином, виходячи з доступного монотерпеноід L - (-) - ментолу розроблена схема синтезу цінного интермедиата для синтезу ряду біологічно активних речовин - 3R-метілціклопентан - 1-вона із загальним виходом 30% у розрахунку на вихідне з'єднання (ментол). Циклизация по Дікманн була проведена декількома способами. Збільшили регіоселективність при циклізації використанням диизопропилового ефіру 3R-метілгексан - 1,6-Діовен кислоти до співвідношення продуктів 3,5: 1 (при використанні відповідного диметилового ефіру утворювалася суміш продуктів 2,5: 1).
Список використаної літератури
1. А. Терни. Сучасна органічна хімія//М .: Світ - 1981. - 1.- С. 679.
2. Р. Маки, Д. Сміт. Путівник з органічного синтезу//М .: Мир.- 1985 - С. 352.
3. RK Razdan, GR Handrick, HC Danzell, JF Howes, M. Winn, NP Plotnikoff, PW Dodge, AT Dren//J. Med. Chem.- 1976. - №19.- С. 552
. H. R. R. Kumar, D. H. Cloyce, K. J. Ruth//Pat. USA N 4007207- Реф. в РЖХім.- 22О98П - +1977.
. L. T. Burka, R. M. Bowen, B. J. Wilson//J. Org. Chem.- № 39.-P. 3241. - 1974.
. S. Takano, K. Masuda, K. Ogasavara.// Heterocycles.-№ 16.-P.1509.- +1981.
7 Rosen Komposition. Schweisheimer.// Seifen -? Le - Fette - Wachse.- 1959. - 85.- № 26.- С. 821 - 822.
Препарат для ванн: Заявка 1319414, Японія, МКІ4 А 61 К 7/50/Сайма Ясухико, Марамацу Цукаса; К.к. Цумур'я.- № 63 - 151 579; Заявл. 20.06.88; Опубл. 25.12.89.// Кока Токе кохо. Сер. 3 (2).- 1989. - 103 - С. 83-87.- Яп.
. Спосіб отримання ароматизатора для ковбасних виробів: Пат. 1833144 СРСР, МКІ5 А 22 С. 11/100/Солнцева Г.Л., Андреенков В.А., Білоусова Е.Е, Романова Н.В., Афанасьєва І.І .// Всес.н.-і. і конструкт. ін-т мяс. пром-ти.- № 4948516/134.
10 Семенов. Хімія природних сполук//Новосибірськ: Сибірська
изд-ая фірма РАН, Наука.- 2000.- С. 664.
11 Nouvelles compositions dermstologiques bronzantes insectifuges//Заявка 2622103 Франція; МКІ4 А 61 К 7/42/Thorel Jean - Noёl.- № 8714590; Заявл. 22.10.87. Опубл. 28.04.89.
Vinilketenes. Synthesis of (+) - Actinidine.// J. Org. Chem.- Vol. 42.- № 12.- p. 2111. - тисяча дев'ятсот сімдесят сім.
Isolation, Structure and Synthesis of Alkaloids from Valeriana officinalis L.//Acta Chem. Scand.- 21. - 1967.- № 1.- p. 53.
14 L. G. Mac, J. M. Ames.// J. Food Sci.-№ 52.-P. 42. - 1987.
B. Lefebvre, J.-P. Le Roux, J. Kossanyi, J.-J. Basselier//C. r. Acad. sci ..- C. 277. - 1049. - 1973.
Назаров І.М. Про механізм гідратації і циклізації дієнів. Новий м метод синтезу ціклопентенонов//Успіхи хімії.- 1951.- Т. 20.- С. 71.
Назаров І.М. Успіхи органічного синтезу на основі ацетилену//Успехіхі хімії.- 1951.- Т. 20.- С. 309.
1.18 Raphael RA Acetylenic Compounds in Organic Synthesis//London.- Buttenworths scientific publ.- 1955.- P 65.
19 Ипатьев В.П., ЖРФХО.- 1901.- Т. 33.- С. 540.
Payne G. P., Smith C.W. Reaction of Hydrogen Peroxide II. A Novel Use of Selenium Dioxide as Catalyst for the Ring Contraction of Cycloalkanones to Cycloalkanecarboxylic Acids.// J. Org. Chem .. - 1957.- V. 22.- P. +1680.
.21 Simmons H.E., Smith R.D. A new synthesis of cyclopropanes from olefins//J. Am. Chem. Soc.- 1958.- V. 80.- P. 5323. - 1959.- V. 81.- P. +4256.
Lewis F.D., Hillard T.A. Photochemistry of Methyl-Substituted Butyrophenones .// J. Am. Chem. Soc.- 1972.- V. 94.- № 11.- P. 3852-3858
Журіна Ф.Г., Вульфсон Н.С.Взаімодействіе бромціануксусного ефіру з ароматичними альдегідами в умовах реакції Реформатського і Відеквіста.II//Журнал органічної хімії.- 1967.-Т. 3.- З. 504
24 Bachmann E., Deno NCPreparation of the Isomeric 2- (Naphthylmethyl) cyclopentanones J. Am. Chem. Soc.- 1949.- V. 71.- P. 3540.
25 J? ger H., Keymer R.- Arch. Pharm.- 1...
