)
Переходячи від концентрації c a в обсязі поверхневого шару до величиною адсорбції a , віднесеної до одиниці маси адсорбенту, отримуємо
(13)
де g - Вага адсорбенту в колонці. Рівняння (13) дозволяє знайти величину a для різних значень c , тобто ізотерму адсорбції a = П† ( < i> c ) або a = f ( p ), де p - парціальний тиск речовини в газі-носії.
Для чисельного розрахунку ізотерми в це рівняння необхідно ввести значення утримуваного обсягу V R і концентрації c , виражені через величини, записані на діаграмній стрічці в хроматографічному досвіді. Тому свідчення детектора треба виразити в одиницях концентрації. Для детектора по теплопровідності відхилення самописця h пропорційні c ;
c = K * h , (14)
де K - Постійна величина для даного адсорбата діапозона чутливості детектора. Величина K може бути визначена фронтальним методом з відхилень пера самописця при різних концентраціях c адсорбата в газі-носії. Цей метод цілком надійний, але вимагає отримання точно відомих концентрацій. Крім того, не всі хроматографи пристосовані для роботи фронтальним методом. Тому зручніше визначати K з найбільш проявітельного хроматограмм, вводячи в колонку точно відому масу адсорбата m .
Після виходу адсорбата з колонки
(15)
де v - Обсяг протікає через колонку газу, а межі інтегрування відповідають Догори v 1 і кінця v 2 . Таким чином, враховуючи вирази (14)
(16)
Зазвичай на самописці дається не шкала v , а шкала довжини діаграмної стрічки l в напрямку її руху. Якщо швидкість руху діаграмної стрічки дорівнює q , а об'ємна швидкість газу носія при температурі колонки - w , то
(17)
Підставляючи цей вираз в рівняння (16), отримуємо
(18)
де (19)
представляє площа під всієї кривої проявітельного хроматограми адсорбата, тобто площа піку. Таким чином, калібрувальна константа детектора дорівнює
(20)
Для визначення K в колонку вводять каліброваним мікрошприцем різні проби адсорбата, вимірюють площі піків і будують графіки залежності S піку w від mq . Нахил цієї кривої дає константу детектора K . Визначення K слід проводити при тій же температурі, при якій вимірюється ізотерма адсорбції. Об'ємну швидкість газу-носія треба привести до температурі і середньому тиску в колонці.
Для визначення величини адсорбції a у формулу (13) підставляють вираження dc ...
