співвідношення виконується і для кількості речовини А, вираженого через масу m:
dm
--- = K 1 m (19)
dt
Інтегруванням рівняння (19) отримують
m 0 - m = m o (1-e -k1t ) (20)
Для малих значень k 1 t експоненту розкладають в ряд, обмежуючись двома першими членами. Кількість витраченого ініціатора дорівнюватиме m 0 - m = M o k 1 t = 0,2096 О‡ 1,2 О‡ 10 -4 О‡ 55 = 1,383 мг, де m 0 - початкова кількість ініціатора. p> Потім знаходять кількість ініціатора, що міститься, згідно з умовою, в полімері m А = 1,6826 О‡ 4,2 О‡ 10 -4 = 0,707 мг. Ефективність ініціювання дорівнює
m А 0,707
Ж’ = ---- = ---- = 0,51 (21)
m 0 - m 1,383
Можна зробити висновок: тільки половина ініціатора володіє енергією, достатньою для того, щоб викликати процес полімеризації.
1.3 Завдання
1. Для термічного розкладання R 2 запропонований наступний ланцюговий механізм
R 2 в†’ 2R (1)
R + R 2 в†’ P B + R '(2)
R 'в†’ P A + R (3)
2R в†’ P A + R (4)
Де, R 2 , P A , P B - стабільні вуглеводні, R, R '- вільні радикали. Знайдіть кінетичне рівняння для швидкості розкладання R 2 в залежності від його концентрації та констант швидкості елементарних стадій.
d [R 2 ] k 1
Ответ: ---- = K 1 [R 2 ] + k 2 (-) 1/2 [R 2 ] 3/2
dt k 4
2. Реакція протікає по наступному ланцюговому механізму
AH в†’ A О‡ + H О‡ (1)
A О‡ в†’ B О‡ + C (2)
AH + B О‡ в†’ A О‡ + D (3)
A О‡ + B О‡ в†’ P, (4)
Де A О‡, B О‡, H О‡ - вільні радикали. p> А. Вкажіть стадії ініціювання, продовження та обриву ланцюга.
Б. Отримайте кінетичне рівняння для швидкості розкладання сполуки АН залежно від його концентрації і констант швидкості елементарних стадій.
d [AH] k 1 k 3
Відповідь: ---- = (K 1 + -) [AH]),
dt 2 kk 4
k 1 8 k 2 k 3
де k = - [1 + (1 + ---) 1/2 ]
4k 4 k 1 k 4
3. Ланцюговий механізм термічного розкладання органічної речовини має вигляд
k 1
A 1 в†’ R 1 + A 2 E 1 = 320 кДж О‡ моль -1
k...
