деполяризатора. Граничний струм, контрольований дифузією, називається дифузійним струмом, I d . Зазвичай дифузний струм прямо пропорційний концентрації реагує речовини (деполяризатора), і ця залежність є основою кількісного полярографічного аналізу.
Зв'язок I d c концентрацією іона З м виражається рівнянням Ільковича:
d = 605 В· n В· Д 1/2 В· m 2/3 В· t 1/6 В· C M
де n - заряд іона, Д - коефіцієнт дифузії, m - маса ртуті, яка витікає з капіляра в 1с, t - час утворення краплі (період капання). Твір m 2/3 В· t 1/6 називається характеристикою капіляра.
У спрощеному варіанті рівняння можна представити у вигляді:
d = K В· C
Іншою важливою характеристикою полярограми є потенціал напівхвилі (Е 1/2 ) - потенціал, при якому струм дорівнює половині величини дифузійного струму. Е 1/2 не залежить від сили струму і концентрації відновлюється іона. Потенціал напівхвилі є якісною характеристикою іона, тобто залежить від його природи. Визначення Е 1/2 становить основу якісного полярографічного аналізу. Значення Е 1/2 для одного і того ж іона залежить від природи, концентрації та рН фонового електроліту, наявності в розчині комплексоутворювачів. Наприклад, в 1 М КСl E 1/2 (Pb 2 + ) = - 0,44 B, в 1М NaOH E 1/2 (Pb 2 + ) = - 0,76 В.
Якщо в розчині знаходиться кілька іонів, потенціали півхвиль яких розрізняються на 100 mB і більше, то на полярограма буде не одна хвиля, а кілька - за кількістю відновлюються іонів (рис. 2). Можна отримати полярографический спектр іонів і потім за вимірюваним Е 1/2 ідентифікувати невідому речовину.
полярограма, зображені на рис. 2 кілька ідеалізовані,...
