ія іонів з розчину до катода під дією струму. Придушення міграційного струму досягається введенням у розчин в достатній концентрації так званого індиферентного, тобто не приймає участь в електродної реакції фонового електроліту, що містить іони зі значно більш негативним потенціалом виділення, чим у аналізованого іона. Катіони фонового електроліту екранують електрод, зменшуючи тим самим рушійну силу міграції під дією електричного поля практично до нуля. p align="justify"> На малюнку 1 представлені дві полярограми. Нижня крива (1) - полярограма 0,1 М розчину хлориду калію (фону); верхня крива (2) - полярограма того ж розчину, але в присутності 1 В· 10 -3 < span align = "justify"> М хлориду кадмію (деполяризатора). Різкий підйом на вольтамперної кривої, званий полярографической хвилею, виникає в результаті реакції:
2 + + 2 e + Hg Сd (Hg)
З полярограми розчину, що містить тільки індиферентний електроліт 0,1 М КСl, видно, що навіть у відсутність іонів кадмію через осередок протікає невеликий струм, званий залишковим (I ост. ). Наявність залишкового струму обумовлено двома причинами. Перша - відновлення слідових кількостей домішок: слідів розчиненого кисню, іонів важких металів, які містяться в дистильованої воді, в солях, службовців в якості фонового електроліту. Це так званий фарадєєвський струм (I f ). Другою причиною появи залишкового струму є струм заряджання, I c (або конденсаторний струм).
В
Рис.1. Полярограма 0,1 М розчину КСl (1) і розчину, що містить 1 В· 10 -3 М Сd +2 (2)
Конденсаторний струм обумовлений наявністю подвійного електричного шару на катоді, який утворюється за рахунок іонів розчину в тому випадку, коли потенціал катода недостатній для їх розряду.
Потенціал, при якому на полярограма електроактивного речовини (Сd 2 + ) спостерігається зростання струму в порівнянні з кривою залишкового струму , називається потенціалом виділення, Е вид.
Будь полярографическая хвиля характеризується областю, в якій струм після різкого збільшення стає практично не залежних від накладеного напруги; його називають граничним струмом. Граничний струм виникає в результаті обмеження скоро-сти, з якою деполяризатор може бути доставлений до поверхні мікроелектрода. При строгому контролі експериментальних умов ця швидкість визначається швидкістю дифузії ...
