дньо спечених при температурах, близьких до температури плавлення електроліту. У деяких випадках використовували потенціодінаміческій або імпедансний (для оцінки іонної провідності кристалів електролітів) методи. Крім того, використовували наступні методи досліджень: диференціал термічний і рентгено-фазовий (для визначення та контролю фазового складу електроліторіческой мікроскопії (для дослідження поверхні електродів), електронно-мікроскопічний (для дослідження дефектності поверхні металевих електродів), потенціометричний аналіз (Для визначення хімічного складу кристалів) та інші. p> У другій главі наведено результати досліджень медьпроводящіх електролітів і межі індиферентний електрод.
Освіта електронних дефектів і їх концентрація в медьпроводящіх електролітах. Розглянуто основні хімічні реакції окислення, які можуть протікати при синтезі медьпроводящіх електролітів. Ці реакції призводять до самолегірованію електролітів і появі примесной провідності за рахунок електронних дефектів, зазвичай дірок, локалізованих на іонах Сі +, а також утворення в кристалічній решітці електролітів атомних дефектів, найчастіше вакансій, по якими здійснюється транспорт неосновних носіїв.
Показано, що концентрація електронних дефектів залежить від старанності процедури приготуванняелектролітів. Ця концентрація особливо чутлива до вмісту кисню в реакційній середовищі.
У структурі кристала утворилася при окисленні електроліту дірку (електронний дефект) можна представити як В«розмазалаВ» по всіх іонам Сі +, якщо час знаходження дірки в локалізованому на окремому іоні Сі СТАНІ менше часу перескоку дірки між іонами міді або, в іншому випадку, як електрохімічно активну частинку Сі2 +. Визначення характеру електронних дефектів не входить у завдання цієї роботи, тому далі формально вони позначені як Сі.
У розділі 3 показано, що отримана величина З 2 + г практично збігається з концентрацією Сі2 + в обсязі електроліту. p> Наявність Сі призводить до появи деякої вихідної нестехіометрії електроліту з недоліком металу.
Розрахункова величина концентрації Сі2 + досить добре корелює з відомими в літературі експериментальними величинами. Це підтверджує, що потенціал індиферентного електрода в мідь-провідних електролітах дійсно обумовлений присутністю Сі2 + в електроліті.
Підтверджено, що розкладання відбувається в дві стадії. Потенціодінаміческім методом з'ясовано, що експериментальна величина потенціалу першій стадії розкладання становить 0,58 В і другий - 0,67 В. Показано, що анодне електрохімічне розкладання визначається формуванням нестехіометричного приелектродних шару електроліту згідно реакцій. На першій стадії розкладання нестехіометрія збільшується, досягає межі гомогенності електроліту і на електроді випадає фаза двовалентної міді. Ця фаза має досить високу доречний провідністю, що поволяет протікання другої стадії розкладання, на якій відбувається окислення йодид-іона до йоду.
потенціостатичні і г...
