бо водно-ацетонітрільную суміш. Необхідність придушення цих процесів змушує йти на різні методичні хитрощі: вводити в елюент хелатообразующіе реагенти та комплексоутворюючі речовини, донорно-активні сполуки, використовувати буферні розчини та ін
6. Закономірності впливу будови ліганду на поведінку хелатів в умовах звернено-фазною хроматографії
Аналіз літературних даних щодо впливу будови ліганду на утримування хелатів по звернено-фазному варіанту (до речі, куди менш представницьких) показує, що тут на перший план починає виступати гідрофобна природа комплексів, її зміна зі зміною структури ліганду при введенні відповідних заступників. З ростом розміру гідрофобною частини молекули хелату зростає площа контакту з вуглеводневими ланцюгами хімічно модифікованого силікагелю і збільшується утримування з полярних елюентів. крім того, у разі адсорбції хелатів як сполук полярної природи загалом потенціалі міжмолекулярних взаємодій у хроматографічної системі значною є частка специфічних міжмолекулярних взаємодій з полярним елюентом. через вплив на величину цих взаємодій природа заступників (головним чином їх стеричні і особливо індукційні ефекти) може позначатися на адсорбційної здатності хелатів.
У результаті вивчення залежності часів утримування кетоімінатов міді від будови реагенту отриманий наступний порядок елюювання комплексів відповідний збільшенню розміру їх молекул. Причому якщо час утримування N, N-тріметіленбіс (ацетілацетоніміната) з трьома метиленовими групами в діаміновой містку лише трохи більше, ніж у N, N-етіленбіс (ацетілацетоніміната), то N, N-етіленбіс (бензоілацетонімінат) міді вже значно утримується на октадецілсіланізірованном силікагелі , що пояснюється більшою спорідненістю бензольного кільця до гідрофобною поверхні сорбенту.
Введення метильних груп у діаміновой місток ліганда збільшує неспецифічну адсорбцію кетоімінатов, і закономірно зростає їх утримування на колонках з сіланізірованним силікагелем, проте слід нагадати, що визначальними взаємодіями хелатів в умовах обращеннофазной хромотографии не є слабкі неспецифічні взаємодії з нерухомою фазою, а специфічні взаємодії в полярній рухомій фазі.
Можна відзначити, що найбільшим спорідненістю до гидрофобізірованной поверхні нерухомої фази володіють, як це слід було чекати, хелати з більш гідрофобними заступниками (фенільними, метілфенільнимі, нафтільнимі), які одночасно найменш схильні до специфічного взаємодії з рухомою фазою, за рахунок до великої здатності до неспецифічної адсорбції октаетілпорофінатмеді має меншу рухливість, ніж етіопорфінат.
Список використаної літератури:
1. В«Практична ВЕРХВ», В.Л. Стиськіна, Л.Б. Іціксон, Є.В. Брауде, М.: Хімія, 1986.
2. В«Введення ...
