align="justify"> Для визначення вмісту з використанням внутрішнього стандарту служить наступна формула:
,
де m - маса речовини,
N - кількість протонів в групі, для якої виміряно сигнал,
A - площа піку,
M - молярна маса речовини,
а індекси x і ст позначають визначається речовина і внутрішній стандарт.
В якості внутрішнього стандарту можна використовувати і сам розчинник, наприклад, бензол або воду. Особливо зручні в якості внутрішніх стандартів кремнійорганічні з'єднання, оскільки їх сигнали розташовані в області сильних полів і рідко перекриваються з іншими сигналами. p> спектроскопія ЯМР 1H можна використовувати для визначення вмісту окремих функціональних груп, наприклад, спиртових, фенольних або альдегідних.
Застосування спектроскопії ЯМР 13C
Природній вміст ізотопу 13C становить 1,1%. Ядра 13C володіють меншим гіромагнітного ставленням порівняно з 1H. У силу цих причин чутливість в спектроскопії ЯМР 13C в 6000 разів нижче, ніж в спектроскопії 1H. Тільки розвиток виробництва приладів з Фур'є-перетворенням дозволило зробити спектроскопію ЯМР 13C повсякденним методом дослідження. p> Особливе значення спектроскопії ЯМР 13C полягає в тому, що вона дає безпосередню інформацію про будову вуглецевого скелета молекули (а не її периферії, як спектроскопії ЯМР 1H). Діапазон хімічних зсувів для ядер 13C досягає 200 М.Д., що істотно ширше, ніж для протонів. p> На відміну від спектроскопії ЯМР 1H, в спектроскопії на ядрах 13C гомоядерние спін-спінові взаємодії не грають жодної ролі, оскільки ймовірність одночасного перебування двох ядер 13C в одній молекулі мізерно мала.
Розв'язка протонів
Основну роль в спектроскопії ЯМР 13C грають спін-спінові взаємодії ядер 13C і 1H, різко ускладнюють спектр. Для спрощення спектру і полегшення його інтерпретації використовують методи, звані подвійним резонансом. До них відносять широкосмугової і внерезонансной розв'язки. p> Широкосмугова розв'язка. У цьому методі спін-спінові взаємодії ядер 13C і 1H пригнічують шляхом одночасного опромінення проби джерелом широкосмугового радіочастотного випромінювання в області, що відповідає збудженню всіх присутніх у молекулі протонів. При цьому відбувається насичення спинив протонів, і взаємодії зникають. p> НаРис.13 схематично зображено ефект широкосмугової розв'язки. Видно, що в цьому випадку спектр ЯМР сильно спрощується в порівнянні з вихідним. При цьому, однак, вся інформація про взаємодії 13C - 1H втрачається. p align="center"> ядерний магнітний поле молекула протон
В
Малюнок 13. Різні методи розв'язки від протонів в спектроскопії 13C у разі прямих взаємодій спинив 13C і 1H. p align="justify"> У цьому методі застосовують додаткове опромінення зразка в області низьких частот (1000-2000 Гц). При цьому константи спін-спінової взаємодії зменшуються (рис. 13), і в спектрі спостерігають лише найбільш сильні...
