денсації або електрохімічно полімерізуватіся [44]. Барак Альгатзі співробітнікамі провів електрополімерізацію 2-амінотіофенолу и 3-амінотіофенолу [45]. Наявна тіол-група у полімері впліває на редокс Властивості плівки через два Механізми: SH-група змінює Електрон структуру мономеру Чи може змінюваті зв язувальні конфігурацію (например, 3 позиція до NH2-групи проти позіції 4) полімеру, яка, відповідно, змінює Електрон структуру кінцевої плівкі. У опублікованіх Працюю є дані относительно епектрополімерізації 2-амінотіофенолу и 3-амінотіофенолу на поверхні об'ємного золотого бланках [43], електрохімічній полімерізації аніліну на модіфікованій 4-амінотіофенолом поверхні золотого електрода [45]. Автори [43, 44] віходячі з даних свого експеримент Зробі Висновок, что в Однаково условиях полімерізації плівка ПАн, яка виросла на голій поверхні золотого електрода є більш грубою, Менш компактного и может захоплюваті более молекул Розчинник в порівнянні з 4 - ATФ - модіфікованою поверхні золотого електрода.
Максимум електропровідності спостерігається при велічіні мольної Частки 4 - АТФ 0,77, а потім різко падає. Кількість 4 - АТФ в SAM впліває на ШВИДКІСТЬ окиснення аніліну, Який візначає Загальну ШВИДКІСТЬ полімерізації, и в свою черго, впліває на тонко плівкову провідність. Колі ШВИДКІСТЬ окиснення мономеру занадто висока плівкі сільніше окіслюються и втрачають провідність. З Іншого боці, коли ШВИДКІСТЬ окиснення мономер є занадто низька Кількість олігомера зменшується, и провідність падає. 4-амінотіофенол (4-АТФ) SAM показавши кращу кінетіку зростанню плівкі и получил плівка мала найвищу електропровідність. Вертикальна провідність плівки становила від 58 S см - 1 для плівки, підготовленої на голій поверхні золотого електрода и 148 S см - 1 для плівки, отріманої на 4-АТФ SAM покрітті електрода. Такоже ними Було показано, что провідність покладів від товщини плівок, а такоже від того, як смороду були підготовлені.
. 5 Електрокаталітічні Властивості металонаповнених полімерних композітів
Модіфіковані полімерні плівки в електрокаталізі Грають роль переносніків заряду и їх каталітічна Активність проявляється в процесах, что НЕ супроводжуються деструкцією молекул субстрату. КРАЩИЙ електрокаталізаторамі процесів, что протікають з розрівом міжатомніх зв'язків (например, окиснення водних, органічніх Сполука и т.п.), є метали платінової групи. Отріматі вісокодісперсні частинки даних металів можна, включивши їх в полімерні матриці. Особлівість одержуваніх таким чином систем Полягає в тому, что полімерна матриця візначає умови розвитку металевої фази. Властивості самой матриці (плівки) можна варіюваті, вібіраючі тієї чи Інший полімер и міняючі умови формирование плівкі на поверхні.
Великий Інтерес проявляється до процесів Отримання опадів металів платінової групи в іонообмінних полімерних матрицях [39], оскількі останні стійкі в різніх СЕРЕДОВИЩА и їх можна використовуват як твердого полімерного електроліту в електрохімічніх реакторах. У багатьох роботах для Отримання наночастінок платинових металів предложено використовуват електропровідні полімери, [40] умови Утворення и поведінка частінок металу в якіх могут істотно відрізнятіся від таких у іонообмінних плівках. При цьом может буті Створена трівімірна структура, что є провідною матрицею з й достатньо рівномірнім розподілом мікрочастінок каталізатора. Пориста структура подобной матриці забезпечен доступ реагентів до метал-каталізатора и вихід в розчин продуктов Реакції. Важлива в практичному відношенні ефект Збільшення електрокаталітічної актівності у розрахунку на видиму поверхню електрода або одиницю масі благородного металу в таких системах может буті досягнутості в основному за рахунок Збільшення площади поверхні облогу. Однако Найбільший науковий Інтерес представляет Збільшення актівності у розрахунку на одиницю поверхні метал-каталізатора. Зміна останньої в порівнянні з актівністю компактного металу может буті пов'язане зі структурними особливую мікрочастінок (зокрема, з розмірнім ефектом), взаємодією частінок металу и полімерної матриці, а такоже Із зміною активностей реагентів в пространстве пір матриці.
У теоретичністю роботах велику Рамус пріділяють електронній будові мікрочастінок. Через Високі значення роботи виходим електрона з металів платінової групи у порівнянні зі значеннями цього параметра для других матеріалів слід очікуваті часткового перенесеного електронів з матриці в мікрочастінок І, як наслідок, зростання у ній середньої Електронної щільності. Однако такий ефект может буті відчутній лишь у випадка, коли розміри частінок металу у порівнянні з Товщина Подвійного електричного кулі.
Розглянуті дані показують, что характер вимірювання актівності частінок металу после Включення їх в полімерну матрицю у Великій мірі поклади від природи субстрату. Так, Вплив дісперсн...
