теле веде до прогресуючого руйнування кристалічної решітки мінералу (при збільшенні часу подрібнення до 4,5 год) з одночасним зниженням крупності сподумена з 150 до - 35 мкм. З цих же даних випливає, що подрібнення? - Сподумена в більш енергонагруженной установці (планетарної млині) дозволяє більше зруйнувати кристал? - Сподумена і отримати більш розвинену його поверхню всього за 10 хв. Термографічний аналіз подрібненого на віброістірателе? - Сподумена показав, що викид акумульованої при його подрібненні протягом 4,5 год енергії відбувається при 830 ° С. При нагріванні подрібненого протягом 10 хв в планетарної млині? - Сподумена акумульована в ході його подрібнення енергія виділяється вже при температурі 800 ° С, а спостережуваний екзотермічний ефект зростає приблизно вдвічі, що також свідчить про більш високу ефективність використання планетарної млини для механоактивації? - Сподумена в порівнянні з віброістірателем. На наступному етапі робіт була досліджена кінетика процесу сульфатізаціі механоактивованого протягом 10 хв в планетарної млині? - Сподумена 93% -ної сірчаної кислотою та визначено ступінь вилучення літію з активованого мінералу в водорозчинний Li 2 SO 4 при різній температурі сульфатізаціі.
При визначенні впливу температури сульфатізаціі на ступінь вилучення літію з механоактивованого сподумена в водорозчинний Li 2 SО 4 встановлено, що при збільшенні температури процесу з 150 до 300 ° С витяг літію в розчин і швидкість сульфатізаціі Li 2 O зростають в 1,7 рази (відповідно з 55 до 91% (Маc.) і з 1,265 до 2,093 мг/хв).
3.4 механохимічеськую приготування ванадій- і молибденсодержащих каталізаторів
Оксидні системи на основі ванадію і молібдену є основою каталізаторів парціального окиснення бензолу, пропілену, акролеїну, окисного амонолізу пропану і ін. процесів. Крім того, оксидні V-Mo-O-композиції представляють інтерес в якості катодних матеріалів для літієвих батарей.
Відомо кілька способів отримання зразків у системі V-Mo-O: 1) твердофазної взаємодія (або сплавлення) оксидів ванадію і молібдену при 500-700 ° С; 2) упаривание суміші водних розчинів амонійних або інших солей ванадію і молібдену з подальшим терморазложенія твердого залишку на повітрі або у вакуумі в інтервалі температур 200-500 ° С. Останнім часом отримали розвиток ПЕРОКСИДНА, гідротермальний і так званий м'який хімічний методи. Відомо також застосування нетрадиційного механохімічного методу для синтезу та активації V-Mo-O-каталізаторів. Проте використання даного методу обмежується лише сухий обробкою на повітрі і складом, що містить надлишок оксиду молібдену. У той же час у більшості процесів окислення вуглеводнів більш ефективні композиції, що містять надлишок оксиду ванадію і 20-30 мовляв. % МоO 3. Була вивчена механохімічна обробка (МХО) суміші оксидів V 2 O 5 і МоО 3 (V: Мо== 0.7: 0.3) і показано, що середа та інтенсивність обробки істотно впливають на структуру і морфологію композиції, її активність і селективність у реакціях каталітичного окислення.
Для приготування V-Mo-O-каталізаторів можуть бути використані не тільки оксиди металів, але і їх солі. Отримано результати МХО в різних середовищах (на повітрі, в етанолі та воді) можливих вихідних компонентів для синтезу V-Mo-O-зразків - пентаоксиду ванадію і дімолібдата амонію (ДМА).
МХО на повітрі не впливає на значення питомої поверхні зразків, хоча розмір кристалітів, розрахований по рівнянню Шеррера в напрямку двох основних площин, зменшується в 1.5-2 рази. Очевидно, що утворилися більш дрібні кристали зрощуються у великі полікристалічні зерна, наприклад, за механізмом кристаллизационной агрегації.
У результаті МХО в етанолі протягом 60 хв кристаліти V 2 O 5 стають більш дрібними, проте при більш тривалому часу обробки їх розмір дещо збільшується. Проте в обох випадках кристаліти, по всій видимості, агреговані в меншій мірі, ніж у вихідній суміші, чому сприяє присутність етанолу, чинного як поверхнево-активна речовина (ефект Ребіндера). Мабуть, внаслідок цього питома поверхня активованих зразків (як V 2 O 5, так і суміші V 2 O 5 з ДМА) різко збільшується.
Найбільш істотні зміни на рентгенограмі композиції V 2 O 5 з ДМА спостерігаються після її МХО у воді. За ступенем змін, що відбуваються в системі, можна виділити дві області, пов'язані з часом обробки: перша - до 120 хв, друга - понад 120 хв.
При МХО суміші V 2 0 5 з ДМА у водному середовищі, очевидно, протікають реакції розкладання ДМА:
13 (NH 4) 2 Mo 2 0 7=2Мо 9 0 26 + Мо 8 0 23 + 26NH 3 +1.50 2 + 13Н 2 0 (1)
(NH 4) 2 Mo 2 0 7=2Мо 9 0 26 + 18NH 3 + 0 2 + 9Н 2 0 (2)
Результати термографічного аналізу зразків після МХО у воді показують в області 40-150 ° С втр...
