ід верхній фази практично не послаблюється навіть за наявності товстого змочувального шару нижньої фази. Отже, результати дослідження не виключають наявності товстого змочувального шару поблизу критичної точки, тобто відсутність явища деветтінга. В
При температурах вище Т П‰ відзначалася нестабільність системи, що можна бачити по розкиду точок на рис.15. цей факт узгоджується з теорією, яка пророкує розвиток сильного флуктуаційного процесу, супроводжуючого поверхневі критичні явища поблизу кінцевої точки лінії переходів предсмачіванія (точка F на рис.13).
Товстий змочувальний шар нижньої фази, що виник на межі розділу верхня фаза - стінка при температурі Т П‰ , продовжує утримуватися, навіть якщо знижувати температуру на 20-25 про С. Шар зникає приблизно через добу. Це явище гістерезису змочування Де Жен пояснював впливом мікрошероховатості стінок.
На рис.15 світлими кружками і суцільною лінією показана температурна залежність об'ємного ПП співіснуючих фаз досліджуваної системи, виміряна за іншою методикою. Розглядаючи співвідношення поверхневих і об'ємних даних, можна помітити, що межує зі стінкою шар верхньої фази має склад, що відрізняється від об'ємного і більш насичений метанолом. У цілому об'ємна крива виявляється В«ширшеВ» поверхневою. p> Отже, вимірювання методом граничного кута на вертикальній стінці кювети дозволили знайти пристінкові значення ПП співіснуючих фаз в широкій температурній області. Поблизу критичної температури спостерігалася шарувата структура пристінкового шару. Даний метод дав можливість розпізнати наявність змочувального шару на кордоні зі стінкою кювети, виявити існування переходу предсмачіванія і визначити положення лінії переходів предсмачіванія щодо КС. Відзначити гістерезисні явища, характерні для процесів змочування. br/>
5. ВЗАЄМНА РОЗЧИННІСТЬ У ТВЕРДОМУ СТАНІ
Критичні явища при розчиненні можливі не тільки в рідких, а й у твердих розчинах (Змішаних кристалах). Умови стійкості для твердих розчинів повністю збігаються з тільки що розглянутими умовами стійкості для рідких сумішей.
У Зокрема, система завжди стійка але відношення до поділу на фази, якщо вона ідеальна, і нестійкість можлива лише в тих випадках, коли коефіцієнти активності досить сильно відрізняються від одиниці.
В
Рис.17. Змішаний кристали з двома В«владою незмішуваності.
У Зокрема, система завжди стійка але відношення до поділу на фази, якщо вона ідеальна, і нестійкість можлива лише в тих випадках, коли коефіцієнти активності досить сильно відрізняються від одиниці.
Речовини, володіють подібним складом і близькі за хімічною структурою, загалом можуть утворювати стійкі змішані кристали. В інших системах змішуваність часто обмежена або майже дорівнює нулю, і в цих випадках в рівновазі можуть знаходитися два види кристалів. У деяких випадках система містить кілька зон незмішуваності. Так, на рнс.17 зображена система з двома зонами незмішуваності (від до і від до) , в кожній з яких система складається з двох кристалічних фаз. Така поведінка не є незвичайним, і може існувати навіть більше число зон незмішуваності. Області, що розділяють зони незмішуваності, можуть бути дуже вузькими і розташовуватися поблизу певних значень мольной частки (наприклад, при х 2 = 0,5). У цьому випадку говорять про стехиометрических з'єднаннях приєднання. Так, у сплавах Mg - Ni області смешиваемости дуже вузькі і розташовані в безпосередній близькості до (чистий Ni),, і (чистий Mg). Всі системи, склад яких не збігається з одним із цих складів, складаються з двох фаз.
ДОДАТОК
В
G - вільна енергія Гіббса.
g - вільна енергія Гіббса, віднесена до одного молю.
V - об'єм.
П… - мольний обсяг.
x i - мольна частка компонента i .
- стандартний хімічний потенціал компонента i .
- хімічний потенціал компонента i в чистому стані.
Оі i - коефіцієнт активності.
О± i - активність компонента i .
В
ЛІТЕРАТУРА
Пригожин І., Дефей Р. Хімічна термодинаміка. Новосибірськ, В«НаукаВ», 1966р. p> 1. Ландау Л. Д., Ліфшиц Е. М., Статистична фізика. М., В«НаукаВ», 1976р. p> 2. Фахретдінов І. А., Жданов Е. Р., Про стійкості метастабільного стану рідких сумішей.
3. Гиршфельдер Дж, Молекулярна теорія газів і рідин, М., В«НаукаВ», 1961р.
4. Тези доповідей X російської конференції з теплофізичних властивостях речовин УДК 538.971 + 536.444.
