Для динітрилу азодіізомасляноі кислоти C 8 N 4 H 12 цей процес буде виглядати так:
СН 3 СН 3 СН 3
В
NC - С-N = N-С-СN 2NC З в€™ + N 2
В
СН 3 СН 3 СН 3
Виникаючі вільні радикали ініціюють полімеризацію шляхом освіти з мономером активних центрів:.
Швидкість ініціювання полімеризації визначається не тільки швидкістю розпаду ініціатора, а й ефективністю ініціювання. Під ефективністю ініціювання f розуміють відношення числа радикалів, що ініціюють полімеризацію, до загального числа всіх утворюються внаслідок розпаду ініціатора радикалів.
II. Зростання ланцюга. p> На цій стадії відбувається збільшення ступеня полімеризації зростаючого макрорадікала, а значить і молекулярної маси:
В
Швидкість процесу буде визначатися як концентрацією мономера, так і концентрацією ініціатора і його активністю:
,
де С - концентрація ініціатора, М - концентрація мономеру.
III. Обрив ланцюга. p> Обрив ланцюга можливий з різних причин:
а). при зіткненні двох зростаючих радикалів (реакція рекомбінації):
В
б). при реакції диспропорціонування:
В
в). при зіткненні зі стінкою S судини або інгібітором:
В
г). Передача ланцюга через мономер:
В
Особливості процесу суспензійний полімеризації ВХ
Суспензійна полімеризація вінілхлориду проводиться у присутності розчинного в мономере ініціатора (органічна перекис або азосоединение), води і захисного колоїду. Механізм диспергування мономера у водному середовищі схематично зображено на рис. 3. При перемішуванні мономера з водою встановлюється динамічна рівновага між дробленням мономера на краплі і зворотним процесом їх злиття (коалесценції). З введенням в середу захисного колоїду на поверхні краплі мономера утворюється захисний шар, і крапля стабілізується. Молекули захисного колоїду розташовуються на поверхні розділу фаз так, що їх гідрофобні частини (зазвичай вуглеводнева ланцюг) спрямовані в бік мономера, а гідрофільні - у бік води. Розміри утворюються крапель (Дисперсність емульсії) залежать від інтенсивності перемішування і властивостей захисного колоїду.
Оскільки використовуваний ініціатор розчинний у мономере і практично не розчиняється у воді, полімеризація вінілхлориду протікає у краплі мономера, захищеної стабілізатором емульсії.
Додавання води при полімеризації вінілхлориду в масі не робить істотного впливу на кінетику процесу. [3, стор 59-60]
В
Рис. 3. Механізм диспергування мономера у водній фазі
2.3 Опис технологічної схеми
Суспензійний полівінілхлорид отримують по напівбезперервний схемою. В якості ініціаторів застосовують ...