;яною сіллю утворюється темно-синій осад, званий турнбулевої синню:
3FeCl 2 + 4K 3 [Fe (CN) 6 ] = Fe III 4 [Fe II (CN) 6 ] 3 + 6KC1 + 6KCN. br/>
Це - якісна реакція на солі Fe 2 + .
Раніше вважалося, що при цьому утворюється гексаціаноферрат (III) заліза (II), тобто Fe II 3 [Fe (CN) 6 ] 2 , саме таку формулу пропонували для В«турнбулевої синіВ». Тепер завдяки дослідженням за методом месбауерівської спектроскопії відомо, що турнбулевої синь і берлінська лазур - одне і те ж речовина, а в процесі реакції відбувається перехід електронів від іонів Fe 2 + до гексаціаноферрат (III) - йону [6]:
Fe 2 + + [Fe 3 + (CN) 6 ] 3 - в†’ Fe 3 + + [Fe 2 + (CN) 6 ] 4 - . br/>
Цей процес відбувається практично миттєво, а зворотну реакцію можна здійснити лише у вакуумі при 300 0 С [6]. Цей факт пояснюється, мабуть, тим, що комплекс [Fe II (CN) 6 ] 4 - більш стійкий, ніж [Fe III (CN) 6 ] 3 - .
турнбулевої синь і берлінська лазур погано розчиняються у воді, що ускладнює їх використання у вигляді фарб. Для підвищення розчинності гексаціанофератів вводять іони калію аж до складу KFe [Fe (CN) 6 ] (Останнє з'єднання називається розчинної берлінської блакиттю). У міру збільшення вмісту іонів калію колір сполук змінюється від темно-до світло-синього.
Схема структури розчинної В«берлінської блакитіВ» - В«Турнбулевої синіВ» (кристаллогидрат виду KFe III [Fe II (CN) 6 ] В· H 2 O) наведена на малюнку 6 [6]. br/>В
Рис. 6. Кристалічна решітка В«берлінської блакитіВ»
З неї видно, що атоми Fe 2 + і Fe 3 + розташовуються в кристалічній решітці однотипно, однак по відношенню до ціанідні групам вони нерівноцінні, переважає тенденція до розміщення Fe 2 + між атомами вуглецю, Fe 3 + - між атомами азоту, іони К + і молекули H 2 O розташовуються в порожнечах кристалічної решітки.
Хоча склад, структура і кристалічні решітки берлінської блакиті і турнбулевої сині ідентичні, різні історичні назви продовжують зберігатися, відображаючи хімію іонів заліза в різних ступенях окислення.
В
1.3.2 Дітіосульфатоферрат (III)
Це комплексне з'єднання утворюється при взаємодії заліза 3 + з тіосульфатів натрію. Комплексне з'єднання забарвлене в інтенсивний фіолетовий колір [8]. br/>
FeCl 3 + 2 Na 2 S 2 O 3 в†’ 3 NaCl + Na [Fe (S 2 O 3 ) 2 ] br/>
Далі забарвлення зникає в...
