екв.) утворюється
83 (з невеликою домішкою цис -
76 і транс -
76 ).
В
Схема 16. Реагенти: (I) Sc (OTf) 3 (3 екв.), PhMe,?; (II) Sn (OTf) 2 (2 екв.), PhMe,?. br/>
Цікаво, що використання великих кількостей трифлат олова (II) призводить до утворення виключно транс - 76 , без домішок цис - 76 або 83 .
Трицикл 83 був використаний як вихідної сполуки для отримання myrrhine і N-оксиду myrrhine. Гідроліз ефіру, декарбоксилювання і реакція Віттіга з ілідів CH2 = PPh3 дали екзоцікліческой алкен 84 ( схема 16 ). Діастереоселектівное відновлення подвійного зв'язку здійснили протонуванням атома азоту р -толуолсульфонової кислотою з подальшим гидрированием у присутності нікелю Ренея. Була отримана суміш myrrhine і epi -myrrhine із співвідношенням ізомерів 10: 1 відповідно. N-оксид myrrhine 85 був синтезований обробкою myrrhine м -CPBА. br/>В
Схема 17. Реагенти: (I) Na2CO3, EtOH, H2O,?; (II) CH2PPh3, THF, 600C; (III) Ni Ренея, H2, p -TsOH, MeOH, H2O; ( IV) m -CPBA, CH2Cl2, 00C.
Алкалоїди "сонечок" зацікавили не тільки біологів, а й стимулювали розвиток органічної хімії, поставивши ряд аналітичних, синтетичних і біосинтетичних проблем. З усіх видів кокцінеллід, тільки невеликий їх відсоток був вивчений хімічно. Продовження досліджень з хімії та біології цієї цікавої групи жуків допоможе по-новому поглянути на хімічні аспекти життя комах. br/>
1.2 Метатезис як метод створення циклічних структур
Метатезис є одним з найбільш потужних і надійних методів створення циклічних систем, тому в даний час він часто використовується в багатоступінчастому цільової синтезі.
Взагалі метатезіса назвается дісмутація алкенів шляхом формального обміну алкіліденових груп [31, c.63]:
RCH = CHR + R 1 CH = CHR 1 ? 2RCH = CHR 1
Для здійснення цієї реакції є ряд каталітичних систем, як гомогенних, так і гетерогенних. Найбільш активні гомогенні каталізатори зазвичай отримують з з'єднанні молібдену, вольфраму, сильного відновлюючого і (або) алкілуючого агента, наприклад алкільного похідного алюмінію або олова, і добавки для інгібування побічних реакцій і поліпшення селективності. В якості таких добавок використовували піридин, ацетоннтріл, етанол і трифенілфосфін. p align="justify"> Типовими каталізаторами метатезіса є системи WCl 6 - EtAlCl 2 , WCl 6 - SnMe
