n> 4 , Мо (РРh3) 2 (NО) 2 С1 2 - А1 2 Мe 3 С1 3 , PhWCl 3 - AlCl 3 і WCl 6 - BuLi [31, c.63].
Каталізатори реакцій метатезіса (каталізатори Граббса) на основі рутенію через свою високу стабільності та активності знайшли широке застосування в органічному синтезі, деякі з них представлені на малюнку 4 [32]; як розчинник зазвичай використовують хлористий метилен і толуол.
В
Рис.4. Деякі каталізатори метатезіса. br/>
Метатезис алкенів зазвичай є оборотним термодинамічно контрольованим процесом. У разі простих алкенів ентальпія реакції практично дорівнює нулю (утворюються і розриваються подібні подвійні вуглець-вуглецеві зв'язки), тому розподіл продуктів визначається ентропійними факторами і алкіліденовие групи розподіляються майже статистично. p> Протягом останніх десятиліть великі зусилля були спрямовані на з'ясування механізму метатезіса алкенів. Було запропоновано кілька різних схем, проте майже всі наявні дані узгоджуються з ланцюговим метал-карбеновий механізмом ( схема 18) [33]. br/>В
Схема 18.
Наприклад, з таких легкодоступних алкенів як октадецена-9 (4 моль) і гексадецена-2 (1 моль) у присутності каталізатора, отриманого з WC16, EtAlCl3 та етанолу у співвідношенні 1: 3: 5, за 5 хв з виходом 10 % отриманий трикозен-9 цис -ізомер якого, є феромоном кімнатної мухи. Незважаючи на те, що вихід бажаного алкена невисокий, використання відносно дешевих реагентів і короткий час реакції складають суттєві переваги цього шляху, причому мольное співвідношення алкен - вольфрам становило приблизно 1000. p> Іншим прикладом застосування метатезіса є його використання в синтезі антибіотика еверніноміціна ( схема 19) [32].
В
Схема 19. Реагенти: (I) 87 ( 15 моль%), СH2Cl2, 400C. br/>
1.3 Отримання AlkLi з AlkI. Приєднання RLi до піридини
Успіх обміну літію на галоген з утворенням первинного алкіллітійпроізводного ( схема 20 ) вирішальною мірою залежить від вибору галоида, металлірующего агента і розчинника. Переважно використовувати алкілйодіди, а не броміди, так як останні можуть ініціювати побічні радикальні процеси [34].
Найкращим металлірую...
